Кетоны и эфиры янтарной кислоты

Реакция Штоббе. Реакция заключается во взаимодействии альдегидов и кетонов (насыщенных, а,р-ненасыщенных и ароматических, включая и пространственно затрудненные) с ди-этиловым эфиром янтарной кислоты [c.227]

Хлористый кальций применяют для высушивания углеводородов, галоидопроизводных углеводородов, простых эфиров и многих других органических соединений. Нельзя применять его для высушивания спиртов и аминов, с которыми он образует продукты присоединения. Продукты присоединения с хлористым кальцием способны давать также некоторые кетоны и сложные эфиры (например, ацетон, диэтиловый эфир янтарной кислоты). [c.27]

Альдольная конденсация кетонов с эфирами монокарбоновых кислот, а также с эфирами двухосновных кислот (за исключением эфиров янтарной кислоты) наблюдается редко. [c.96]

Эфиры янтарной кислоты конденсируются с альдегидами и кетонами ио. методу Клайзена с очень хорошими выходами (ср. Б, III, 1, б). [c.424]

КОНДЕНСАЦИЯ ЭФИРОВ ЯНТАРНОЙ КИСЛОТЫ с АЛЬДЕГИДАМИ И КЕТОНАМИ [c.223]

Изомеризация этого типа наблюдается также при конденсации диэтилового эфира янтарной кислоты с жирноароматическими кетонами. [c.228]

Приведенный материал показывает, что конденсация альдегидов кетонов с диэтиловым эфиром янтарной кислоты позволяют получать полифункциональные органические соединения со сложным углеродным скелетом, которые могут служить исходными веществами для самых разнообразных синтезов. В качестве примера рассмотрим синтез 7-(Р Нафтил)-валериановой кислоты из р-аце-тилнафталина [c.228]

Первая стадия этой реакции — альдольная конденсация альдегида или кетона с сопряженным основанием эфиров янтарной кислоты, вслед за ней протекают образование лактона (8) и реакция отщепления (9), катализируемая основанием [c.167]

Нельзя применять его для высушивания спиртов й аминов, с которыми он образует продукты присоединения. Продукты присоединения с хлористым кальцием способны давать также некоторые кетоны и сложные эфиры (например, ацетон, диэтиловый эфир янтарной кислоты). [c.27]

Первая стадия конденсации Штоббе диэтилового эфира янтарной кислоты с кетонами, когда эта реакция применяется к ароматическим кетонам, по-существу, такая же, как и в аналогичной реакции диэтилмалонового эфира. Катализируемый кислотой гидролиз и декарбоксилирование дают олефины, которые образовались бы, если бы имелась возможность конденсации кетонов с нропионовой кислотой в 8-положении [16] [c.158]

В конденсации по Штоббе анион, образованный диэтиловым эфиром янтарной кислоты, присоединяется к кетону. Первичный аддукт замыкается в цикл в результате нуклеофильного замещения в более удаленной сложно-эфирной группе. Цикл раскрывается посредством катализируемого основанием отщепления, которое генерирует свободную карбоксильную группу. [c.294]

Конденсация кетонов КСОН с диэтиловым эфиром янтарной кислоты приводит к образованию одного или более изомерных полуэфиров в зависимости от природы радикалов К и КЛ [c.12]

Диэтиловый эфир янтарной кислоты (диэтилсукцинат) часто используют как один из компонентов в сложноэфирной конденсации. При этом реакции протекают по обычным схемам. Однако при взаимодействии диэтилсукцината с кетонами и альдегидами, не слишком легко вступающими в самоконденсацию, в присутствии оснований (этилат натрия, треж-бутилат калия, гидрид натрия и т.д.) происходят, как нашел Штоббе, специфические превращения. В этом случае, в отличие от других сложных эфиров, диэтилсукцинат выступает в качестве метиленовой компоненты (как и диэтилмалонат) [c.398]

Конденсация в присутствии гидрида натрия [116, 117]. Приведенное ниже описание конденсации ацетофенона с диэтиловым эфиром янтарной кислоты является типичным примером конденсации реакционноспособного кетона, образующего смесь полуэфиров. Ме1 одика представляет собой видоизмЪпение способа, описанного в литературе. [c.53]

В более широком смысле под альдольными реакциями понимают взаимодействие СН-кислотных компонентов с карбонильной группой или ее гетероаналогом [23а]. К ним относятся реакция Перкина (взаимодействие ароматических альдегидов с алифатическими ангидридами), конденсация Кляйзена [взаимодействие эфиров карбоновых кислот с СН-кислотами в присутствии алкоголятов или других сильных оснований (с. 216)], реакция Кнёвенагеля [взаимодействие альдегидов или кетонов с реакционноснособными метиленовыми соединениями в присутствии аминов (П-Зб, П-4) вариант Дебнера (пиперидин в пиридине)]. К реакциям альдольного типа можно также отнести реакцию Штоббе (взаимодействие альдегидов или кетонов с эфирами янтарной кислоты в присутствии гидрида натрия), синтез глицидных эфиров но Дарзану (Р-206, взаимодействие ароматических альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбоновых кислот в присутствии т/)ет-бутилата калия) и реакцию Реформатского (взаимодействие альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбоновых кислот в присутствии цинка). [c.205]

Сложные эфиры, имеющие атомы водорода в а-положении, могут также реагировать с карбонильной группой кетона по типу альдольной конденсации. Наиболее важным примером реакции этого типа является конденсация эфиров янтарной кислоты с ке-тонами, протекающая с образованием эфиров непредельных кислот (реакция Штоббе) [16]. [c.96]

Ацилирование кетонов эфирами двухосновных кислот происходит с недостаточно удовлетворительным результатом исключение составляют эфиры щавелевой кислоты, реакции которых будут рассмотрены ниже (стр. П2). Малоновый и янтарный эфиры взаимодействуют с кетонами по типу альдольной конденсации (стр. 95). Следует ожидать, что при ацилировании эфирами ади-пиновой и пимелиновой кислот эти эфиры скорее подвергнутся циклизации Дикмана, чем вступят в реакцию с кетонами однакс диметиловый эфир глутаровой кислоты применялся для ацилирования циклогексанона. [c.105]

Обращал на себя внимание тот факт, что конденсация проходила легко именно с эфирами янтарной кислоты, причем в реакцию Вступали даже такие альдегиды и кетоны, по отн ощению к которым оказывались неактивными эфиры уксусной кислоты. Так, например, бензофенон, не вступающий в реакцию с этилацетатом даже в достаточно жестких условиях, легко конденсируется с ди-этиловым эфиром янтарной кислоты [c.223]

Конденсация альдегидов или кетонов с эфирами янтарной кислоты в присутствий оснований с образованием алкилиденяитарных кислот [c.492]

Конденсация альдегидов и кетонов с эфирами янтарной кислоты в присутствии основных катализаторов, приводящая к образованию алкилиденянтарных кислот, называется реакцией или конденсацией ШтоббеЧ [c.273]

Конденсация Штоббе осложняется побочной реакцией—восстановлением некоторых кетонов до соответствующих спиртов. Эту реакцию можно предотвратить, применяя диметиловый эфир-янтарной кислоты в присутствии трет-бутплатв щелочных металлов в трт-бутиловом спирте. В данных условиях выходы получаемых продуктов выше, а. время реакции меньше, чем при использовании этилата натрия. [c.274]

Конденсация с эфирами янтарной кислоты. Конденсация альдегидов и кетонов с эфирами янтарной кислоты, катализируемая алкоголятами металлов (конденсация Штоббе), позволяет заместить карбонильную группу в молекуле альдегида или кетона на остаток пропионовой кислоты. Общая схема реакции может быть представлена синтезом у-(2-нафтил)-валериано-вой кислоты из 2-ацетилнафталина [c.435]

Естественно ожидать, что наиболее реакционноспособные соединения, содержащие активную метиленовую группу, будут взаи-.людействовать с кетон-радикалом, не насыщая его свободной валентности. Из большого числа соединений с повышенной СН-кислот-ностью были исследованы эфиры янтарной кислоты, производные малоновой кислоты и бромуксусный эфир, представлявшие интерес ввиду того, что с их помощью можно получать радикалы с новыми реакционноспособными заместителями. [c.60]

При конденсации эфира янтарной кислоты с альдегидами или кетонами в присутствии этилата натрия в результате двойной конденсации кротонового типа образуются производные бутадиендикарбоновой кислоты, называемой также фульге-новой кислотой [c.652]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология