Фенолы Манниха

Аминометилирование фенолов, вторичных и третичных ароматических аминов [311], пирролов и индолов проводят обработкой формальдегидом и вторичным амином. Иногда используются и другие альдегиды. Аминометилирование представляет собой частный случай реакции Манниха (т. 3, реакция 16-16) [311 а [c.370]

Реакция альдегидов и аминов со спиртами или фенолами (реакция Манниха) [c.415]

В реакциях замещения ферроцен ведет себя подобно бензолу и фенолу. Он вступает в реакцию Фриделя—Крафтса, сульфируется, вступает в реакцию Манниха (конденсируется с формальдегидом) и в реакцию азосочетания в него можно ввести и альдегидную группу. Замещению подвергаются атомы водорода одного или обоих колец. Таким образом, ферроцен проявляет свойства, совокупность которых химики называют ароматичностью. [c.553]

Направление реакции в значительной степени определяется кислотностью среды, поскольку нуклеофильность С—Н-кислотного соединения и амина в различной степени зависит от pH. Для каждой конкретной реакции Манниха существует свое оптимальное значение pH. Наиболее выгодные условия обычно достигаются в том случае, когда амины применяют в виде их хлоргидратов или солей других кислот. В случае соединений, обладающих очень слабой С—Н-кислотностью, какими являются, например, фенол или индол, лучшие результаты получают в уксуснокислой среде либо используют свободные основания. [c.151]

К характерным реакциям, часто повторяющимся при биосинтезе самых различных алкалоидов, следует отнести а) образование Шиффовых оснований, б) реакцию Манниха, в) окислительное сочетание фенолов. Характерными соединениями, вовлекаемыми в этот биосинтез, в первую очередь, являются аминокислоты в качестве [c.253]

Следует отметить, что независимо от механизма реакции наличие в реакционном растворе фенолов и формальдегида обусловливает возможность образования различных побочных продуктов метилолфенолов, ди- и полиядерных метиленовых производных, циклических форм алей, соединений с метилен-эфирными мостиками, присутствие которых значительно осложняет процесс получения комплексонов Однако выявлены условия проведения реакции Манниха с учетом тенденции исходного фенола к окислению и полимеризации, позволяющие свести к минимуму образование побочных продуктов [9]. [c.21]

Метод позволяет получать комплексоны на основе замещенных фенолов и нафтолов, в том числе и в случаях, когда они являются малоактивными ОН-компонентами реакции Манниха. [c.22]

Учитывая метод получения соединения 2.3.30 (реакция Манниха, см. разд. 1.1.2) и отсутствие в цикле исходного фенола орго-заместителя, весьма вероятным представляется нахождение обеих иминодиацетатных групп в одном бензольном ядре молекулы (2.3.30а) [1]. [c.253]

С другой стороны, 3-оксипиридин, как и следовало ожидать, обладает типичной структурой фенола и проявляет свойства фенола, ограниченные, конечно, влиянием, которое оказывает на него наличие пиридинового ядра. Он дает пурпурную окраску с хлорным железом, конденсируется с формальдегидом, вступает в реакцию Манниха и легко галогенируется. Спектры поглощения в ультрафиолете для 3-окси- и 3-метоксипиридина в нейтральных и кислых растворах [82] почти идентичны (рис. 4) в щелочных растворах спектр 3-оксипиридина значительно отличается от спектра 3-метоксипиридина, но аналогичен спектру фенола. Анион 3-оксипиридина, несомненно, существует, причем для него нужно учесть наличие электронного сдвига, характерного для фенола, который, однако, уменьшен влиянием кольцевого атома азота, способного притягивать электроны [c.342]

Пои взаимодействии тетратиомолибдата аммония с некоторыми азотсодержащими соединениями основного характера (амидами, аминами, основаниями Манниха, сукцинимидом, полиэтиленполиаминами) получают [пат. США 4259 194] противоизносные и антиокислительные присадки. Рекомендуется [пат. США 4 266945] метод приготовления молибденсодержащей присадки взаимодействием молибденовой или изополимолибденовых кислот или их солей с фенолом или продуктами конденсации фенола с низшими альдегидами или аминами формулы (где Н = Н [c.128]

Высокомолекулярные основания Манниха получают конденсацией алкилзамещенного фенола (с алкилполиальфаолефином молекулярной массой 1000-1500) с полиаминами в присутствии альдегида, в основном, формальдегида. [c.451]

Формально реакция между фенолами, альдегидами и аминами может рассматриваться как аминоалкилирование, обычно называемое реакцией Манниха [34] [c.51]

В качестве С—Н-кислотных соединений можно использовать кетоны, альдегиды, алифатические нитросоединения, синильную кислоту и ацетилен. Кроме того, по Манниху можно аминоалки-лировать ароматические соединения, легко поддающиеся электро-фильному замещению (см. табл. 69), например, фенолы или гетероциклические соединения (тиофен, пиррол, индол). Из индола таким путем получают грамин [c.152]

Что касается промежуточного иона иммония, его реакции с фенолами и другими соединениями, содержащими ароматическое кольцо, можно классифицировать как электрофильное замещение (разд. Е), однако они рассматриваются в данном разделе из-за их явной связи с реакциями конденсации. Дальнейшая модификация этой реакции, известная как реакция Черняка — Айнгорна [38], является конденсацией по Манниху оксиметилпроизводных амидов или имидов и приводит к замещению в ароматическом кольце фенолов и анилинов или даже углеводородов и бензойных кислот. По- [c.527]

Реакции с фенолами и производными ацетилена. Проведение реакции Манниха с перпичньши аминами и с фенолами или с производн1.1Ми ацетилена не описано. [c.412]

Возможью также, что происходит взаимодействие двух молекул основания Манниха, нз которых одна играет рать кислоты, а другая — роль основания. Для ор7 о-замсщенных оснований Манниха, полученных из фенолов, и для оснований Манниха, полученных из кетонов, имеется и другая возможность, состоящая во виутримолскулярном отщеплении амина от промежуточ-1ЮГ0 клешнеобразного соединения. [c.170]

Бензилдиметиламин реагирует с уксусным ангидридом или хлористым бензоилом, образуя соответственно бепзилацелат и бензилбепзоат [143]. Подобным же образом, основания Манниха, полученные из фенолов, дают ацетильные производные соответствующих метилолфенолов [14, 1. 6, 144, 145]. [c.182]

Основания Маипиха, приготовленные из фенолов и пиперидина или морфолина, обычно представляют со6<ж кристаллические устойчивые вещества, тогда как те же основания, полученные из диметил-, диэтил- и, особенно, дибутиламина, являются густыми жидкостями, которые не всегда м )гут бглть подвергнуты пере-г )нке. Бслыии1 ство (жнований Манниха индольного ряда пред-ставляе 1 собой кристаллические устойчивые вещества. [c.191]

Синтез нитрилов из оснований Манниха, полученных из фенолов и индолов, ири взаимодействии их с синш1ьной кислотой в бензольном растворе при 150 в автоклаве описан только в патентной литературе 112J. [c.193]

По реакции Манниха с использованием в качестве Ы-компо-ненты иминодиуксусной кислоты получено большое число комплексонов на основе моно- и полиядерных фенолов, некоторых диарил- и триарилметанов, гетероциклов [И, 12]. Наряду с ИДА в реакции Манниха использованы и другие карбоксилсодержащие Ы-компоненты — сиж-ЭДДА, асиж-ЭДДА и др. [2,4]. [c.21]

Синтез комплексонов гидроксиарильного ряда может быть осуществлен с использованием в качестве исходных соединений либо соответствующих фенолов или нафтолов (по реакции Манниха), либо хлорметилированных фенолов или нафтолов (реакцией с эфирами иминодиуксусной кислоты). Выбор того или иного пути синтеза зависит в большой степени от доступности исходных соединений. [c.39]

Серия комплексонов на основе моно- и полиосновных фенолов п-крезола, гидрохинона, пирокатехина, резорцина, гидр-оксигидрохинона и других (2.3 14—2 3 18) — создана с использованием реакции Манниха [2, 4, 8 с. 5, 9 66, 67]. [c.39]

На основе фенола и крезола по реакции Манниха получены бис(метилиминодиуксусные) производные [9] (2.3.26 2.3 27). [c.40]

Получен ряд комплексонов на основе карбоксизамещенных фенолов (2 3.20—2.3.22) и нафтолов (2.3.94) с использованием реакции Манниха и реакции нуклеофильного замещения галогена [4, 71]. Осуществление реакции Манниха с замещенными в ядре фенолами показало, что активность последних в качестве С-составляющих различна в зависимости от характера заместителя. Наиболее легко с выходом 65% аминометилируется [c.41]

Значительное внимание уделено синтезу сложных комплексонов гидроксиарильного ряда, содержащих сопряженные системы связей и нашедших широкое применение в качестве реагентов и металл-индикаторов в аналитической химии. Большая серия подобных комплексонов в ряду фталеина (2.3.30— 2.3.32), сульфофталенна (2.3.33—2.3.36), флуорона (2.3.43), кумарона (2.3.46), ксантона (2.3.49), флавона (2.3.50), стильбена (2.3.68), азосоединений (2.3.80—2.3.84), индофенола (2.3.86) получена по реакции Манниха взаимодействием соответствующих фенолов и нафтолов с формальдегидом и иминодиуксусной кислотой [2, 12, 54, 74—80]. [c.44]

Для 2-гидрокси-, 4-гидроксибензойных кислот, 2-гидрокси-5-сульфобензойной кислоты образования соответствующих оснований Манниха не наблюдается. Таким образом, этилендиамин-Ы,Ы -диуксусная кислота является менее реакционноспособным Ы-компонентом по сравнению с ИДА и вступает в конденсацию Манниха лишь с сильными С-составляющими незамещенными фенолами, 2,4-дигидроксибензойной кислотой, 2-гидрокси-З-нафтойной кислотой. [c.50]

Аминометилирование по Манниху - удобный метод получения 4-диалкилами-нометильных производных пространственно-затрудненных фенолов в тех случаях, когда в реакциях используется формальдегид [27, 28]. Провести препаративно аминометилирование таких фенолов с ароматическими альдегидами в условиях, описанных в [27, 28], не удается [29]. [c.477]

Аминометилирование. Введение аминометильной группы в ароматическое кольцо, очевидно, сходно с хлорметилированием и представляет собой особый случай реакции Манниха. Поскольку аминоалкильная группа — недостаточно реакционноспособный электрофил, реакция проходит только с сильнонуклеофильиыми аренами. Реакция довольно широко используется для таких соединений, как пиррол и индол, однако аминоалкилирование карбоциклических систем в настоящее время ограничено фенолами (уравнения 74), а также вторичными и третичными ариламинами [44]. Возможно, что использование предварительно приготовленных электрофилов, таких как диметил (метилен) аммонийтрифторацетат, приведет к расширению сферы применения реакции аминометилирования. [c.355]

Реакционная способность индола аналогична реакционной способности фенола как и фенол, индол (и пиррол) вступает в реакции со слабыми электрофилами типа катиона фенилдиазония. В зависимости от pH среды индол способен вступать в такие реакции в виде соответствующего аниона, образующегося в результате Ы-депротонирования (разд. 2.5) и присутствующего в небольшой равновесной концентрации. Очевидно, что реакция индолил-аниона с катионом фенилдиазония — еще более быстрый процесс, который проходит в 10 раз быстрее, чем с нейтральной молекулой [27]. Реакция Манниха (электрофил H2=N+Me2) 5- и 6-гвдроксииндолов идет по положению, соседнему с гидроксильной группой, а не по р-положению индола [28]. Сравнение реакционной способности фурана и бензо[й]фурана, с одной стороны, и тиофена и бензо[6]тио-фена, с другой, в реакциях электрофильного замещения показывает, что бицик-лические системы менее активны в таких превращениях, чем моноциклические, хотя степень различия существенно зависит от природы электрофила [29]. [c.38]

Смотреть страницы где упоминается термин Фенолы Манниха: [c.128] [c.69] [c.408] [c.422] [c.73] [c.152] [c.156] [c.159] [c.169] [c.175] [c.181] [c.183] [c.184] [c.189] [c.191] [c.192] [c.632] [c.485] [c.161] [c.697] [c.166] [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология