Фенол реакция Манниха

Аминометилирование фенолов, вторичных и третичных ароматических аминов [311], пирролов и индолов проводят обработкой формальдегидом и вторичным амином. Иногда используются и другие альдегиды. Аминометилирование представляет собой частный случай реакции Манниха (т. 3, реакция 16-16) [311 а [c.370]

Реакция альдегидов и аминов со спиртами или фенолами (реакция Манниха) [c.415]

Такие реакционноспособные арены, как фенолы и некоторые гетероциклы, могут вступать в реакцию аминометилирования (при взаимодействии с формальдегидом и вторичным амином см. реакция Манниха, разд. Г,7.2.7). [c.463]

Аминометилирование. Введение аминометильной группы в ароматическое кольцо, очевидно, сходно с хлорметилированием и представляет собой особый случай реакции Манниха. Поскольку аминоалкильная группа — недостаточно реакционноспособный электрофил, реакция проходит только с сильнонуклеофильиыми аренами. Реакция довольно широко используется для таких соединений, как пиррол и индол, однако аминоалкилирование карбоциклических систем в настоящее время ограничено фенолами (уравнения 74), а также вторичными и третичными ариламинами [44]. Возможно, что использование предварительно приготовленных электрофилов, таких как диметил (метилен) аммонийтрифторацетат, приведет к расширению сферы применения реакции аминометилирования. [c.355]

Формально реакция между фенолами, альдегидами и аминами может рассматриваться как аминоалкилирование, обычно называемое реакцией Манниха [34] [c.51]

К характерным реакциям, часто повторяющимся при биосинтезе самых различных алкалоидов, следует отнести а) образование Шиффовых оснований, б) реакцию Манниха, в) окислительное сочетание фенолов. Характерными соединениями, вовлекаемыми в этот биосинтез, в первую очередь, являются аминокислоты в качестве [c.253]

Реакция Манниха с морфолином, формальдегидом и фенолами протекает гладко [68]. [c.419]

С другой стороны, 3-оксипиридин, как и следовало ожидать, обладает типичной структурой фенола и проявляет свойства фенола, ограниченные, конечно, влиянием, которое оказывает на него наличие пиридинового ядра. Он дает пурпурную окраску с хлорным железом, конденсируется с формальдегидом, вступает в реакцию Манниха и легко галогенируется. Спектры поглощения в ультрафиолете для 3-окси- и 3-метоксипиридина в нейтральных и кислых растворах [82] почти идентичны (рис. 4) в щелочных растворах спектр 3-оксипиридина значительно отличается от спектра 3-метоксипиридина, но аналогичен спектру фенола. Анион 3-оксипиридина, несомненно, существует, причем для него нужно учесть наличие электронного сдвига, характерного для фенола, который, однако, уменьшен влиянием кольцевого атома азота, способного притягивать электроны [c.342]

Следует отметить, что независимо от механизма реакции наличие в реакционном растворе фенолов и формальдегида обусловливает возможность образования различных побочных продуктов метилолфенолов, ди- и полиядерных метиленовых производных, циклических форм алей, соединений с метилен-эфирными мостиками, присутствие которых значительно осложняет процесс получения комплексонов Однако выявлены условия проведения реакции Манниха с учетом тенденции исходного фенола к окислению и полимеризации, позволяющие свести к минимуму образование побочных продуктов [9]. [c.21]

С бензолом, нафталином и их производными менее активными, чем фенолы, реакция Манниха не идет. Благодаря этому в синтезе промежуточных продуктов и красителей ее используют сравнительно редко. [c.128]

С бензолом, нафталином, их гомологами и производными менее активными, чем фенолы, реакция Манниха в обычных условиях не идет. Благодаря этому до недавнего времени в синтезе промежуточных продуктов и красителей эту реакцию использовали сравнительно редко [29]. [c.207]

В реакциях замещения ферроцен ведет себя подобно бензолу и фенолу. Он вступает в реакцию Фриделя—Крафтса, сульфируется, вступает в реакцию Манниха (конденсируется с формальдегидом) и в реакцию азосочетания в него можно ввести и альдегидную группу. Замещению подвергаются атомы водорода одного или обоих колец. Таким образом, ферроцен проявляет свойства, совокупность которых химики называют ароматичностью. [c.553]

Направление реакции в значительной степени определяется кислотностью среды, поскольку нуклеофильность С—Н-кислотного соединения и амина в различной степени зависит от pH. Для каждой конкретной реакции Манниха существует свое оптимальное значение pH. Наиболее выгодные условия обычно достигаются в том случае, когда амины применяют в виде их хлоргидратов или солей других кислот. В случае соединений, обладающих очень слабой С—Н-кислотностью, какими являются, например, фенол или индол, лучшие результаты получают в уксуснокислой среде либо используют свободные основания. [c.151]

Метод позволяет получать комплексоны на основе замещенных фенолов и нафтолов, в том числе и в случаях, когда они являются малоактивными ОН-компонентами реакции Манниха. [c.22]

Учитывая метод получения соединения 2.3.30 (реакция Манниха, см. разд. 1.1.2) и отсутствие в цикле исходного фенола орго-заместителя, весьма вероятным представляется нахождение обеих иминодиацетатных групп в одном бензольном ядре молекулы (2.3.30а) [1]. [c.253]

Все оксипиридины имеют фенольный характер. Они дают с хлорным железом характерную цветную реакцию фенолов (однако у а- и у-окси-пиридинов окраска значительно светлее и менее интенсивна, чем у Р-оксипиридина). Все оксипиридины вступают значительно легче, чем пиридин, в такие реакции электрофильного замещения, как нитрование и бромирование, причем они дают также реакции такого типа, которые не наблюдаются у пиридина, но характерны для фенолов, как, например, реакцию Манниха и конденсацию с формальдегидом. [c.714]

Кроме альдегидов и кетонов, в реакцию Манниха могут вступать и другие соединения, содержашие подвижный атом водорода кислоты, сложные эфиры, фенолы и др [c.764]

Конденсация полиэтиленполиаминов с фенолом и формальдегидом в присутствии соляной кислоты протекает по типу реакции Манниха и приводит к слабоосновному аниониту, применяющемуся для очистки воды и поглощения сильных минеральных кислот [c.518]

Значительное внимание уделено синтезу сложных комплексонов гидроксиарильного ряда, содержащих сопряженные системы связей и нашедших широкое применение в качестве реагентов и металл-индикаторов в аналитической химии. Большая серия подобных комплексонов в ряду фталеина (2.3.30— 2.3.32), сульфофталенна (2.3.33—2.3.36), флуорона (2.3.43), кумарона (2.3.46), ксантона (2.3.49), флавона (2.3.50), стильбена (2.3.68), азосоединений (2.3.80—2.3.84), индофенола (2.3.86) получена по реакции Манниха взаимодействием соответствующих фенолов и нафтолов с формальдегидом и иминодиуксусной кислотой [2, 12, 54, 74—80]. [c.44]

Результат реакции в значительной степени определяется кислотностью среды, так как нуклеофильность С—Н-кислотного соединения и амина в различной степени зависит от pH. Каждой отдельной реакции Манниха соответствует свое оптимальное значение pH. Обычно удается добиться наиболее благоприятных условий, применяя амины в виде гидрохлоридов или солей других кислот. В случае соединений, обладающих очень слабой С—Н-кислотностью, например фенола или индола, применяют свободные основания или используют уксуснокислую среду. [c.170]

Весьма распространенным методом получения комплексонов является введение комплексообразующей, как правило, иминодиацетатной группы в молекулу фенола по реакции Манниха или в молекулу углеводорода путем обменной реакции с соответствующими галоид-производными. Значительно реже применяется окисление аминоспиртов. [c.259]

Реакции с фенолами и производными ацетилена. Проведение реакции Манниха с перпичньши аминами и с фенолами или с производн1.1Ми ацетилена не описано. [c.412]

По реакции Манниха с использованием в качестве Ы-компо-ненты иминодиуксусной кислоты получено большое число комплексонов на основе моно- и полиядерных фенолов, некоторых диарил- и триарилметанов, гетероциклов [И, 12]. Наряду с ИДА в реакции Манниха использованы и другие карбоксилсодержащие Ы-компоненты — сиж-ЭДДА, асиж-ЭДДА и др. [2,4]. [c.21]

Синтез комплексонов гидроксиарильного ряда может быть осуществлен с использованием в качестве исходных соединений либо соответствующих фенолов или нафтолов (по реакции Манниха), либо хлорметилированных фенолов или нафтолов (реакцией с эфирами иминодиуксусной кислоты). Выбор того или иного пути синтеза зависит в большой степени от доступности исходных соединений. [c.39]

Серия комплексонов на основе моно- и полиосновных фенолов п-крезола, гидрохинона, пирокатехина, резорцина, гидр-оксигидрохинона и других (2.3 14—2 3 18) — создана с использованием реакции Манниха [2, 4, 8 с. 5, 9 66, 67]. [c.39]

На основе фенола и крезола по реакции Манниха получены бис(метилиминодиуксусные) производные [9] (2.3.26 2.3 27). [c.40]

Получен ряд комплексонов на основе карбоксизамещенных фенолов (2 3.20—2.3.22) и нафтолов (2.3.94) с использованием реакции Манниха и реакции нуклеофильного замещения галогена [4, 71]. Осуществление реакции Манниха с замещенными в ядре фенолами показало, что активность последних в качестве С-составляющих различна в зависимости от характера заместителя. Наиболее легко с выходом 65% аминометилируется [c.41]

Реакционная способность индола аналогична реакционной способности фенола как и фенол, индол (и пиррол) вступает в реакции со слабыми электрофилами типа катиона фенилдиазония. В зависимости от pH среды индол способен вступать в такие реакции в виде соответствующего аниона, образующегося в результате Ы-депротонирования (разд. 2.5) и присутствующего в небольшой равновесной концентрации. Очевидно, что реакция индолил-аниона с катионом фенилдиазония — еще более быстрый процесс, который проходит в 10 раз быстрее, чем с нейтральной молекулой [27]. Реакция Манниха (электрофил H2=N+Me2) 5- и 6-гвдроксииндолов идет по положению, соседнему с гидроксильной группой, а не по р-положению индола [28]. Сравнение реакционной способности фурана и бензо[й]фурана, с одной стороны, и тиофена и бензо[6]тио-фена, с другой, в реакциях электрофильного замещения показывает, что бицик-лические системы менее активны в таких превращениях, чем моноциклические, хотя степень различия существенно зависит от природы электрофила [29]. [c.38]

Структура последнего соединения была установлена путем окисления его в 3-оксипиколиновую кислоту. Реакция 3-оксипиридина с формальдегидом наглядно показывает пониженную активность пиридинового ядра сравнительно с активностью ядра фенола в то время как реакция фенола с формальдегидом с большим трудом поддается регулированию и ведет к образованию полимеров, реакция 3-оксипиридина регулируется легко. Реакция Манниха, столь характерная для фенолов, изучена на примере 2-метил- [c.413]

Другим видом беззольных диспергирующих присадок, промышленное производство которых налажено за рубежом, является ВОН, Присадки типа ВОЫ получают чаще всего алкилированием фенола полиоле-фином (с молекулярной массой 500-5000) и последующей конденсацией высокомолекулярного алкилфенола с полиамином и формальдегидом по реакции Манниха [28,29]. [c.38]

Реакция Манниха успешно проведена с разнообразными аминами она протекает не только с кетонами, но также с альдегидами, сложными эфирами, фенолами, ацетиленами и другими соединениями, содержащими реакционноспособный атом водорода (ОР, 1, 399). Из ацетона и диэтиламина образуется 1-днэтиламинобутанон-З (СОП, 9, 26 выход 70%) [c.441]

Приведенным Вейгандом примером не исчерпывается применение реакции Манниха. Последняя состоит в конденсации соединения, имеющего активный водород, формальдегида и аммиака, первичного или вторичного амина, применяемых обычно в виде хлоргидратов. В качестве соединений с активным водородом могут служить кетоны и альдегиды, имеющие рядом с карбонилом метильные, метиленовые или метиновые группы, а также малоновая, цианук-сусная и фенилуксусная кислоты, ацетоуксусный эфир, фенолы, фенилацетилен, (х-пиколин или хинальдин, индол. Продукты реакции имеют большое значение в синтетической органической химии. В качестве примера можно привести реакцию между ацетофеноном, формальдегидом и диметиламином [c.641]

Эта реакция широко распространена в синтезе большого числа комплексопов оксиарильного ряда, в частности металлиндикаторов, имеющих значительный практический интерес. В качестве СН-ки-слотной компоненты используются моно- и нолиатомные фенолы, в качестве исходного амина — в большинстве случаев иминодиуксусная кислота, реже глицин и метилглицин. Реакция Манниха в случае синтеза комплекеонов может быть представлена следующей схемой [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология