Восстановление гидридами

Химические методы основаны на взаимодействии веществ, загрязняющих нефтяные масла, и реагентов, вводимых в эти масла. В результате протекающих реакций образуются соединения, легко удаляемые из масла. К химическим методам очистки относятся кислотная очистка, щелочная очистка, осушка с помощью соединений кальция, осушка и восстановление гидридами металлов. Применение химических методов очистки позволяет удалять из масел асфальто-смолистые, кислотные, некоторые гетероорганические соединения, а также воду. [c.111]

Восстановление гидридами металлов [c.203]

Из предложенных Бартоном правил при детальной проверке, проведенной, в частности, Хюккелем, полностью подтвердились только правила 1 и 5, в отношении же восстановления гидридами и изопропилатом алюминия дело оказалось гораздо сложнее. [c.365]

При восстановлении гидридами может пройти изомеризация аниона (пример а). [c.128]

В литературе имеются работы, посвященные восстановлению гидридами металлов II]. Наиболее широко применяют алюмогидрид лития, являющийся самым сильным восстановителем. Он может восстанавливать карбонильные соединения и даже соли карбоновых кислот до соответствующих спиртов. Этот реагент хорошо [c.222]

ЯВЛЯЮТСЯ удовлетворительными реагентами для восстановления нитрилов до аминов. Применение хлористого алюминия в сочетании с алюмогидридом лития (1 1) улучшает выход [66]. При восстановлении гидридом металла промежуточно образуется соль имина, [c.478]

Таким образом, принципиально межфазный катализ может быть использован как для восстановления гидридами, так и для чисто каталитического восстановления. [c.146]

При облучении 7-дегидрохолестерина был получен холекальциферол (витамин Вз) в кристаллическом виде [13, 14]. Кристаллический холекальциферол выделяют из продуктов фотоизомеризации в виде эфиров с 3,5-динитробензойной [110, 133] или 3,5-динитро-4-метилбензойной кислотой с последующим гидролизом и получением в свободном виде или в виде молекулярного соединения с холестерином (содержание витамина Оз 45%). Из этого комплекса холекальциферол выделяют хроматографией на окиси алюминия [134]. В кристаллическом виде витамин Оз может быть получен из его бутирата путем гидролиза или восстановления гидридами металлов с выходом 74% [135], а также из продуктов фотоизомеризации перекристаллизацией из метилформиата. [c.115]

Оксиметилирование кетонов [1]. Кетоны можно превратить в сс-оксиметильные производные в две стадии ацилированием с помощью М.к.э.э. и последующим восстановлением гидридом алюминия. Эта последовательность реакций иллюстрируется на примере превращения 4-трет-бутилциклогексанона (1) в 2-окси-метил-4-грег-бутилциклогексанон (3) [c.349]

Количественное восстановление дисульфидов, если его удается провести за приемлемое время, является наилучшим специфическим методом определения дисульфидов. Из различных средств восстановления дисульфидов наиболее эффективными представлялись гидриды металлов. Это предложение было сделано из наблюдения, что, если восстановление гидридами протекает количественно, оно происходит быстро. Кроме того, гидриды металлов не мешают определению образующегося тиола, так как они разлагаются. Сначала был испытан алюмогидрид лития. Оказалось, что анализ с ним дает завышенные результаты. Это обусловлено, по-видимому, частичным восстановлением дисульфида в сероводород, так как при потенциометрическом титровании восстановленных проб нитратом серебра проявлялось два скачка потенциала, которые соответствовали наблюдаемым при титровании смесей сероводорода с тиолами. [c.570]

Восстановление гидридами бора. Для восстановления нитрилов используются гидриды бора и их алкильные производные. Больше всего данных имеется, о взаимодействии нитрилов с дибораном, который является эффективным восстановителем. [c.333]

В процессе гидрирования переходный металл играет роль= матрицы, на которой соединяются активированный водород и субстрат. При гидрировании путем переноса водорода переходный металл облегчает перенос водорода от молекулы органического донора к субстрату. Кроме того, активация функциональных групп переходным металлом расширяет диапазон применения восстановления гидридами металлов. В этой главе описанО применение указанных выше методов для восстановления различных ненасыщенных функциональных групп (алкинильных, алкенильных, нитро- и цианогрупп), а также для гидрирования соединений, содержащих атомы галогенов, бензильную или аллильную группы. Выбор примеров обусловлен их практической полезностью или наличием уникальных особенностей. Реакции проводят в мягких условиях, обычно при комнатной температуре и давлении водорода, равном 1 атм (как правило, не выше 150 С и 10 атм Нг) [8, 9]. Применения методов работы в атмосфере инертного газа обычно не требуется. [c.250]

В рассмотренном выше случае восстановления гидрид-ыыми реагентами итогом реакции являлся перенос гидрида на субстрат и единственным общим требованием к структуре реагента являлось наличие в нем атома водорода, способного уходить в виде гидрида. С этой точки зрения структура остальной части молекулы реагента в первом приближении несущественна, что и позволило варьировать ее в широких пределах и тем самым изменять селективность реакции. Подобная ситуация особенно характерна для трансформирующих реакций, но менее типична для реакций образования С—С-связей, где структура вводимого фрагмента в значительной мере определяет химическое лицо реагента. Тем не менее и здесь удается довольно широко вар]1ировать реакционную способность путем изменения природы реагента в пределах одного и того и е тина. [c.132]

Синтез полиэтилена из поливинилхлорида. При исследовании строения макромолекул поливинилхлорида последний подвергали восстановлению гидридом лития в растворе тетрагидрофурана при 150°. При этом был получен полиэтилен. Превращение поливинилхлорида в полиэтилен связано с полным замещением в нем лтомов хлора атомами водорода [c.199]

Появление в химии в конце сороковых годов алюмогидрида лития вызвало коренной переворот в методах получения спиртов восстановлением. До этого каталитическое гидрирование под давлением занимало ведущее положение по сравнению с гидрированием водородом, выделяющимся при взаимодействии активного металла и спирта. Хотя применение гидридов металлов сильно снизило значение других методов получения спиртов восстановлением, эти методы все же применяются достаточно широко, а в некоторых случаях являются единственными способами получения, и потому рассматриваются в отдельных разделах. Вслед за восстановлением гидридами металлов рассмотрены реакции восстановления Меервейна — Пондорфа —Верлея и Канниццаро, поскольку общим для всех этих механизмов является перенос гидрид-иона. Реакция восстановления активным металлом и спиртом служит мостом к обсуждению каталитического гидрирования. За ним следует раздел, посвященный бимолекулярному восстановлению. Может вызвать удивление включение в последний раздел бензоиновой и ацилоино-вой конденсаций, которые можно было бы рассмотреть в той части главы, которая посвящена описанию реакций конденсации. Однако процесс восстановления является составной частью этих реакций, а продукты, получаемые при этом, достаточно близки к продуктам реакций восстановления, поэтому они и рассматриваются вместе с реакциями восстановления. Как и в других главах, в конце этого раздела описываются различные реакции восстановления, служащие для получения спиртов. [c.222]

Эта реакция аналогична реакциям восстановления гидридами металлов, однако в данном случае источником гидридной группы является водород карбинольгюй группы изопропилового спирта, а не водород, находящийся у атома металла. Хотя еханизм восстановления, как показано выше, включает циклическое переходное состояние, может протекать конкурентная реакция, при которой образуется нециклическое переходное состояние, с включением [c.227]

Как правило, выходы при этих реакциях гидрирования высоки, а при правильном выборе катализатора и. восстанавливающего агента удается добиться некоторой избирательности. Сообщалось [69], что цинк-медный катализатор дабирательно восстанавливает карбонильную группу ненасыщенных кетонов. Однако восстановление гидридами металлов дает такие прекрасные результаты избирательного восстановления, что вряд ли следует применять для этой цели метод гидрирования (разд. В.1, пример д.5 и.6). [c.232]

Если необходимо присоединить к олефину молекулу HY по правилу Марковникова, то удобньш методом является проведение сначала сольвомеркур1фОваиия, а затем демеркурирования. Стадия сольвомеркурирования описана в предыдущем разделе. Для удаления ртутн наиболее часто иснользуются протолиз илн восстановление гидридами металлов. [c.1527]

Г - Восстановление гидридом может быть использовано и для отщеплсния спиртового радикала с.пожного эфира, так как обыч- ные гидролитические методы часто сопряжены с нсже татс чьпой. рацемизацией спирта [36, 37] . [c.418]

К каталитическим системам на основе окислов металлов, открытым почти одновременно с катализаторами Циглера — Натта, относятся однокомпонентные окиснохромовые катализаторы на алюмосили-катном или силикатном носителе и восстановленные гидридами или алкилгидридами окисномолибденовые катализаторы на окиси алюминия. Первые разработаны и освоены в промышленности фирмой Филлипс , вторые-— фирмой Стандарт Ойл (США). [c.41]

Р-ции в жидких неводных системах, напр, пиролиз и окисление углеводородов, окисление альдегидов и спиртов, алкилирование ароматич. соед., получение тиоамидов и тио-карбаматов, синтез металлоорг. соед., восстановление гидридами, металлами, амальгамами, р-ции обмена галогенпроиз-водных, циклоприсоединение, получение и р-ции перфторал-кильных соед., карбеновые синтезы, димеризация, олигомеризация и полимеризация галогенсиланов и галоген-станнанов, диссоциация карбонилов металлов и замещение лигандов в комплексных соед., синтез нитрилов, альдольная коцденсация кетонов, конденсация Клайзена-Шмидта, пере-фуппировка Клайзена и др. [c.34]

TOB, полученных после гидролиза серной кислотой, после исчерпывающего метилирования и гидролиза, метилирования восстановленной гидридом литийалюминия альдобиуроновой кислоты и гидролиза. При нагревании альдобиуроновой кислоты с 4%-ным раствором хлористого водорода в метаноле Б течение 24 ч и последующего гидролиза 1 н. раствором соляной кислоты (48 ч) в гидролизате были обнаружены/)-ксило за (т. пл. 144° С, [а]1)- -18°вводе), 4-0-метил-/)-глюкуроновая кислота ([аЬ+80° в воде) и неизмененная альдобиуроновая кис юта. Метилированием альдобиуроновой кислоты сначала диметилсульфатом и 30%-ным раствором NaOH, затем йодистым метилом и окисью серебра с последующим мета-нолизом и гидролизом метилированного продукта были выделены [c.223]

Механические свойства молибдена на холоду и в нагретом состоянии можно улучшить, введя в него легирующие добавки. В качесте таковых применяют хром, ванадий, титан, рений, цирконий, алюминий, кобальт, никель, вольфрам. Их вводят перед прессованием или в процессе плавки. Есть метод введения добавок в виде окислов с последующим металлотермическим восстановлением или восстановлением гидридом кальция [6 ]. Добавки титана, циркония и некоторые другие играют роль раски-слителей и дегазаторов молибдена, связывая кислород, углерод, азот. [c.221]

Р-дикетонов, способных к енолизации. Дальнейшее ограничение возможностей расположения кислородных функций в каскарилли-не связано еего восстановлением гидридами в пентаол, устойчивый к действию перйодата натрия. [c.65]

Борогидрид натрия ЫаВН4 не восстанавливает двойные углерод-угле-родные связи, даже если они сопряжены с карбонильными группами," и поэтому используется для восстановления таких ненасыщенных карбонильных соединений в непредельные спирты. (Восстановление гидридами металлов рассмотрено как нуклеоф 1ЛЬное присоединение в разд. 19.13.) [c.607]

Азиридины [1]. Первичные амины (1) можно в две стадии превратить в азиридины. Реакция с X. к. х, приводит к N-хлорацетильно-му производному (2), которое при восстановлении гидридом алюминия (V, 19) образует ( -хлорэтиламин (3), циклизующийся до азирп-дина (4), [c.331]

Приведенные выше закономерности находятся в полном согла-сии с нуклеофильным характером реакции восстановления гидридами металлов и электронными эффектами заместителей, опреде-ЛЯЮШ.ИМИ результируюш ий положительный заряд на карбонильном углероде [c.247]

Восстановление гидридами алюминия. Гидрид алюминия может быть использован для восстановления нитрилов. Ацетонитрил и бензонитрил были восстановлены в соответствующие амины с помощью эфирного раствора комплексного соединения гидрида алюминия с хлористым алюминием Восстановление осуществлено также с помощью комплексного соединения гидрида алюминия и триэтил- или триметиламйна . Из эквимольных количеств [c.332]

Портативный газоанализатор для определения гидридов бора. Принцип действия газоанализатора основан на реакции восстановления гидридами бора в щелочной среде хлористого трифенилтетразолия, сопровсждающепсл появлением красной окраски. Интенсивность окраски пропорииональна концентраиии гидрида, и ее измеряют по стандартной шкале. [c.236]