Разложение нитрозаминов

Реакции М-ацил-М-нитрозаминов зависят от природы заместителей при атоме азота. Арилзамещенные соединения обычно разлагаются с образованием арильных радикалов. Таутомерное превращение в азосоединение предшествует разложению [c.102]

Нитрозамины представляют собой желтоватые жидкости нейтрального характера, кипящие без разложения и обладающие пряным запахом. [c.145]

Вторичные ароматические амины дают с азотистой кислотой нитрозамины, не растворимые в воде, но по большей части обладающие хорошей кристаллизационной способностью и перегоняющиеся с водяным паром без разложения. [c.109]

Установлено, что при сплавлении соединений со структурой типа п-фенилендиамина и п-нитрозамина со смесью формиата натрия и ш,елочи образуется п-фениленди мин. Например, при сплавлении анилинового желтого происходит восстановительное разложение по следующей схеме [c.37]

В обоих способах гидролитическое разложение N-нитрозо-соединений может быть проведено в кислых растворах. Если исходить из стехиометрического уравнения, то реакция гидролиза может проходить и в отсутствие кислоты. Действительно, такая реакция протекает при нагревании сухой смеси нитрозаминов с содержащими кристаллизационную воду сульфатами марганца или цинка. При улетучивании воды образуется перегретый пар, вызывающий гидролиз нитрозаминов и выделение летучей азотистой кислоты, которая затем может быть открыта в парах с помощью реактива Грисса (вариант III). [c.215]

При смешении водных растворов диазониевых солей с едким натром сначала происходит обменное разложение, затем возникший нормальный диазотат претерпевает изомерное превращение в нитрозамин согласно такой обратимой схеме [c.86]

Ароматические вторичные амины дают с азотистой кислотой нитрозамины, точно так же, как и вторичные алифатические амины. Нитрозамины нерастворимы в воде, но по большей части обладают хорошей кристаллизационной способностью и перегоняются с паром без разложения. [c.141]

Повышенная щелочность среды часто вызывает усиленное разложение диазосоединений при сочетании, а также образование неактивных нитрозаминов и побочных красителей. [c.86]

Побочные реакции — разложение диазосоединений и образование нитрозаминов — происходят главным образом в щелочной среде. [c.86]

Наиболее опасны повышенные температуры, потому что они приводят к быстрому разложению диазосоединений, а также в ряде случаев к образованию неактивных нитрозаминов. [c.89]

Устойчивость диазосоединений. Из всех форм диазосоединений только нитрозамины и их соли устойчивы при хранении. Поэтому они применяются для холодного крашения (см. стр. 215). Соли диазония легко разлагаются. Еш,е менее устойчивы диазогидраты и нормальные диазотаты. В водном растворе в кислой среде диазосоединения разлагаются на холоду медленно, а при нагревании быстро. При их разложении обычно образуются соответствующие оксисоединения, газообразный азот и кислота. Например, разложение хлористого бензолдиазония происходит следующим образом [c.82]

Для метанольных растворов N-нитрозаминов фотолиз в течение 15 мин не обеспечивает полного отщепления нитрозогруппы. В зависимости от природы нитрозамина выход азотистой кислоты колеблется от 33 до 43%. Однако при использовании для построения калибровочного графика стандартного раствора определяемого амина ошибка, обусловленная неполным разложением нитрозамина, исключается. При строгом соблюдении условий калибровочные графики оказываются линейными, а ошибка определения примерно такой же, как и при анализе водных растворов. Метод проверен при анализе N-нитрозопроиз-водных метилгептиламина, дифениламина, дибензилами-на, пиперидина. Поскольку водорастворимые N-нитрозамины, полностью расщепляющиеся в водных растворах на исходный амин и азотистую кислоту, в метанольных растворах расщепляются не полностью (например, N-нитро-зодиметиламин расщепляется на 37,8%), можно предполагать, что неполное расщепление связано не с введением метанола, а скорее с изменением условий облучения, т. е. со значительным уменьшением поверхности (1,8 сж вместо 7 сж ) и увеличением толщины слоя облучаемого раствора (1,3 см вместо 2 мм). [c.131]

При действии азотистой кислоты на вторичные амины — алифатиче ские, ароматические и смешанные жирноароматические — образуются нитрозамины, которые, как правило, перегоняются с водяным паром без разложения. Нитрозамины обычно получаются при действии стехиометрического количества нитрита натрия на кислый водный раствор амина. Для некоторых алкилированных ароматических аминов надо избегать продолжительного воздействия кислоты, так как образовавшиеся нитроз-амины в кислой среде перегруппировываются в нитрозосоединения, содержащие нитрозогруппу в ядре. [c.662]

Имеется много примеров по гфименению хромато-масс-спектрометрии для анализа других суперэкотоксикантов. Так, N-нитрозамины определяют этим методом в количествах порядка нескольких пикофам-моБ 49,50 . В литературе приведены многочисленные методики определения остаточных количеств ХОП методом ГХ-МС в почве и биоте Основной проблемой анализа соединений типа ДДГ является их разложение или превращение при ионизации электронным ударом с регистрацией положительных ионов, причем превращения типа /]ДТ ДДЭ и ДДТ ДДД наблюдались как в масс-спектромефе, так и в хроматофа-фической колонке (511 Химическая ионизация позволяет исключить нежелательные явления. В качестве газа-реагента обычно используют изобутан [c.269]

Описанное Карпино 7 катализируемое щелочами разложение тозилгидразинов аналогично реакциям элиминирования N-нитрозаминов и гидразинов [c.107]

Основные свойства и химия М-моноалкиламинокислот аналогичны их незамещенным предшественникам, за очевидным исключением тех реакций, в которых участвуют оба водорода аминогруппы. Так, пролин и другие Ы-алкил-а-аминокислоты не дают типичного пурпурного окрашивания с нингидрином (пролин дает желтое окрашивание). При действии азотистой кислоты образуются М-нитрозо-М-алкил-а-аминокислоты, которые интересны тем, что из них можно получать сидноны (см. раздел 20.4), и, кроме того, в силу беспокойства [76] об их образовании при хранении пищевых продуктов (нитрозамины канцерогенны). М,М-Диалкил-а- аминокислоты не имеют большого значения, однако их четвертичные производные достаточно важны в биохимии [77]. М,М,М-Три-метилглицин имеет тривиальное название бетаин это название используется также для обозначения всего этого класса соединений. Сам бетаин хорошо растворим в воде, не растворим в эфире, плавится с разложением около 200 °С. Его можно рассматривать как локализованный цвиттерион, лишенный возможности образовать анион, хотя он может протонироваться по карбоксильной группе сильной кислотой с образованием ярко выраженных солей. Бетаины можно получать из соответствующих а-аминокислот с помощью различных методов метилирования, в частности рекомендуется обработка метилиодидом и бикарбонатом натрия в метаноле [78]. [c.246]

Не менее надежные результаты можно получить и после улавливания N-нитрозаминов в растворе щелочи и превращения этих соединений в нитроамины, которые хроматографируют на стеклянной колонке с 10% карбовакса 20М и 6% реоплекса 400 на хромосорбе W при 140—160°С с применением ЭЗД [28]. Для подтверждения правильности идентификации N-нитроами-нов в последней работе пробу облучали УФ-светом и исследовали кинетику разложения идентифицируемых соединений методом газовой хроматографии, сравнивая полученные результаты с кинетическими характеристиками индивидуальных N-нитроаминов. [c.103]

Эта реакция, открытая Бушем и Вайссом в 1900 г. [2], в течение последующих десятилетий привлекала внимание многих исследователей. Дибензилы получали в реакциях окисления 1,1-дизамешенных гидразинов [2, 21, 22], при аномальном восстановлении нитрозаминов [22, 81], в реакции Карпино [77, 78] и в процессе дезаминирования дибензиламина дифторамином или Na2N2 0з [З, 72], а также при разложении дибензиламино- Г-азида [87]. [c.117]

Переходя ко второму алкалоиду, который был изолирован в виде бензоильного производного или в виде нитрозамина, мы нашли, что он представляет собой, после регенерации из этих производных, маслообразное вещество, левовращающее, легко растворимое в воде и в органических растворителях, перегоняющееся без разложения, летучее с водяным паром. Состав этого алкалоида выражается на основании результатов анализа и титрования, формулой 10H14N2, т. е. он является изомером никотина. [c.39]

Перемешивают свежую очень хорошо отмытую кислоту тропеолина с 300 жл в о д ы и прибавляют при 5° 16 г 100%-ного нитрита натрия. При этом нужно очень медленно перемешивать, чтобы не образовалось пены, которая затрудняет последующее нитрование. Спустя два часа, после того как выпадет нитрозамин светло-желтого цвета, добавляют 40 г 60%-ной азотной кислоты, после чего опять перемешивают в течение 2 час., затем осторожно повышают температуру до 68°. Масса начинает пениться, постепенно темнеет и в течение 25 мин. полностью переходит в раствор. Нагревают еще в течение 10 мин. до 71°, разбавляют 500 мл воды, нейтрализуют 25 г соды и осаждают краситель 200 гповареннойсоли. Он выделяется в течение дня в виде оранжево-красного рыхлого осадка, который спустя 24 часа отфильтровывают, отжимают и сушат при 60°, так как при более высокой температуре наступает разложение. [c.247]

Прочие замещенные соли. Дим иламмоний - нитрат (не нитрит) при 150° претерпевает экзотермическую реакцию разложения при этом перегоняется 53—54% диметил-нитрозамина. Остальные продукты реакций представляют собой азот, двуокись углерода и муравьиную кислоту. При такой же обработке (110°) диэтиламмоний-нитрата можно получить хорошие выходы диэтил-нитрозамина. Температура пиролиза тетраэтиламмоний-нитрата равна 230°, продуктом реакции являются углерод, триэтиламин и газы. [c.299]

Например, при производстве практически важного взрывчатого вещества — динитроксидиэтилнитрамина (дины), где приходится иметь дело с амином умеренной основности, продукт не содержит сколько-нибудь заметных количеств ацетиламинонроизводного. Содержание нитрозамина, который легко удалить разложением в кипящей воде, не может превышать 15"о, так как выход чистого нитрамина неизменно составляет 85—96%. Но следить за количеством катализатора необходимо. Однажды на производстве во время работы с многотоннажной загрузкой аппаратчик, обеспокоенный странным запахом, распространявшимся из реактора, удалил вредные газы отсасыванием. Фактически при этом он удалил хлор, и выход нитрамина получился минимальным, так как равновесие в реакциях (12) — (15) и (17) легко сдвигается. В действительности эти уравнения отражают лишь немногие этапы сложной схемы превращения вторичных аминов в нитрамины. [c.484]

Недостаточное количество азосоставляющей приводит к замедлению процесса сочетания в большем количестве образуются продукты побочных реакций — продукты разложения диазосоединений, нитрозамины и др. При этом краситель получается загрязненным, т. е. плохого качества, и с низким выходом, следовательно, в меньшем количестве. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология