Амины дитиокарбаматы

Для стабилизации вулканизатов на основе этилен-пропиленового-каучука от термоокислительной деструкции рекомендуются производные фенолов, аминов, дитиокарбаматов, карбодиимидов, окислов металлов и другие соединения. При этом следует иметь в виду, что антиоксиданты фенольного и аминного типа затрудняют перекисную вулканизацию окись цинка, которая не оказывает влияния на вулканизацию, повышает стойкость вулканизатов СКЭП к старению при высоких темпе- [c.184]

К первому относятся металлокомплексные соединения переходных металлов (Ре, Со, N1, Си, Мп, Мо) и в качестве лигандов к ним — соединения хелатного типа (шиффовы основания, дитиофосфаты, дитиокарбаматы, р-дикетоны), имеющие в своем составе атомы Ы, 8, О, Р. Выбор лигандов обусловливается термоокислительной стабильностью (при 150—280°С) соединений, полученных на их основе. Для повышения их растворимости в нефтяных фракциях [0,1-"8% (масс.)] применяют комплексы, содержащие олеофильные заместители (алкильные, алк-оксильные или ароматические). К второму типу относятся Ыа-, К-, Ы-, Mg-, Са-, Зг- и Ва-соли карбоновых, дитиофосфорных и дитиокарбоновых кислот. Третий тип металлсодержащих ингибиторов окисления включает сульфиды, оксиды, гидроксиды и соли, диспергированные в нефтепродуктах при 150—250 °С с помощью ультразвука и другими методами. К четвертому типу противоокислителей относятся почти все перечисленные металлсодержащие производных алкилароматических аминов, замещенных фенолов и хинонов. Такие композиции присадок эффективны и в синтетических маслах на основе сложных эфиров при температуре до 250—260°С. В ряде случаев использование этих композиций позволяет получить присадки полифункцио-нального действия. [c.94]

Абсорбция водными растворами амина при производстве дитиокарбаматов [c.17]

Согласно этому рецепту необходимо применять этиловый спирт, без которого изотиоцианат не образуется. В случае очень реакционноспособных ароматических аминов рекомендуется добавлять небольшими порциями аммиак с тем, чтобы избежать чересчур бурной реакции и удержать температуру жидкости в закупоренной склянке на уровне ниже 35°. В случае некоторых замещенных анилинов промежуточный дитиокарбамат на выкристаллизовывается, хотя выделяющееся тепло указывает на то, что реакция идет. В таком случае раствор разбавляют водой и обрабатывают азотнокислым свинцом обычно, однако, выход бывает небольшим. [c.435]

Определение вторичных аминов по реакции образования дитиокарбамата меди(П) [c.276]

Для того чтобы реакция образования дитиокарбаматов и последующее образование комплексов с медью произошли быстро, необходим достаточный избыток реагентов в реакционной среде. Для некоторых аминов требуется большая продолжительность реакции. Однако и после экстракции комплекса в течение некоторого времени наблюдается увеличение поглощения. Как видно из данных табл. 11.41, это время зависит от природы амина. Предполагается, что это связано с существованием равновесия между комплексами I I и I 2. [c.469]

В табл. 11.42 приведены результаты анализа девяти вторичных аминов путем получения никелевых комплексов дитиокарбаматов с последующим спектрофотометрическим определением. Хотя в тех пробах, которые содержали спирт, наблюдалось интенсивное образование ксантогенатов, это определению не мешало. [c.471]

Из сероуглерода и вторичных аминов получают группу органических соединений — тиурамы, путем окисления дитиокарбаматов натрия перекисью водорода или нитритом натрия [c.27]

Для определения вторичных алифатических аминов по избирательности имеют преимущество методы, основанные на реакции получения дитиокарбамата меди. [c.89]

Дитиокарбаматы из аминов и сероуглерода 413 и сл. [c.635]

Аммиак, первичные и вторичные амины реагируют с серо углеродом в присутствии основания с образованием солей дитиокарбаминовых кислот (572) [515, 516]. Реагирующий амин может сам выступать в качестве основания, в этом случае получаются дитиокарбаматы аммония (573) (уравнение 308). ДитИо- [c.685]

В настоящее время основными ускорителями, применяемыми в промышленном масштабе, являются арилзамещенные гуанидины, продукты конденсации альдегидов и аминов, дитиокарбаматы и тиурамсульфиды, тиазолы, главным образом 2-меркаптобенз-тиазол и производные меркаптобензтиазола, как, например, 2,2 -дитио-бис-бензтиазол (ДБТД), 2-бензтиазолилсульфенамиды, 1,3-бис(-бензтиазол-2-ил-тиометил)-мочевина и цинковая соль МБТ. [c.160]

Сероуглерод, как сернистый аналог двуокиси углерода, так же относительно легко присоединяет в щелочной среде спирты и амины, давая соли эфиров дитиоугольной кислоты [ксантогенаты равнение (Г.7.87)] и дитиокарбаматы [уравнение (Г. 7.88)] [c.111]

Более перспективным является второе направление синтеза через соединение П. Этот метод технически разработан и освоен в промышленном масштабе в Японии [43, 88—90] и в некоторых других странах. Сущность метода заключается в воздействии на диамин аммиаком и сероуглеродом и образовании (2-метил-4-амино-5-аминометилпиримидил)-дитиокарбамат аммония последний при конденсации с - -хлор- -ацетопропилацетатом и при нагревании с соляной кислотой превращается в дихлорид меркаптотиамин, а при обработке его щелочью получают тиотиамин. Последний окислением перекисью водорода в среде минеральной кислоты превращают в соответствующую соль тиамина [91 ] по следующей схеме [c.80]

Получают дитиокарбаматы взаимод S2 с первичньпии или вторичными аминами в орг р-рителе (этаноле, ацетоне) в присут водной щелочи при комнатной илн при повыш т-ре [c.92]

Р-ция с алифатич аминами и диаминами экзотермична Р-ция с ароматич аминами протекает в безводных условиях в присут сильных оснований (NaH в ТГФ, КОН в ДМСО) Кроме того, дитиокарбаматы образуются при взаимод изотиоцианатов RN S с Na8H [c.92]

Рис. 4. Зависимость конверсии К,К-диметил-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-амина и выхода 8-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил)-дитиокарбамата от продолжительности реакции

Снизить выделение нитрозоаминов можно вводя в резиновые смеси с ускорителями обычных классов (тиазолы, сульфенамиды, тиурамы, дитиокарбаматы) оксиды или гидроксиды щелочно-земельных металлов [186]. Резиновая смесь содержит (ч.) 100 каучука 0,1-10 (0,2-5,0) ускорителя 0,05-0,95 (0,15-0,5) оксида или гидроксида щелочно-земельного металла (оксид кальция, гидроксид бария, гидроксид кальция). Вулканизаты резиновых смесей содержат третичные амины, образующиеся из вторичных аминов ускорителей вулканизации, и имеют на >20 (20-95) % меньшее содержание нитрозоаминов, чем резины, изготовленные без оксида или гидроксида щелочно-земельных металлов. В качестве каучуковой матрицы резиновых смесей могут быть использованы НК, СКИ, СКС, СКД, СКЭПТ, СКН. Пример. Резиновая смесь содержит (ч.) маслонаполненный СКС - 55 СКС - 25 СКД - 35 ZnO - 3 стеариновая кислота - 2 ТУ - 70 нефтяное масло - 20 диафен ФП - 2,0 ацетонанил Р - 2. Маточную смесь изготовили в резиносмесителе, а затем на вальцах вводили 1,0 Ы-оксидиэтилдитиокарбамил-Ы -трет утилсульфенамида и 2,0 серы. Затем 0,5 СаО. [c.181]

Дитиокарбаматы металлов в комбинации с сульфенами-дами также образуют комплекс, который активно взаимодействует с эластомером [69]. Полагают [70], что аминный комплекс, наряду с лучшей растворимостью в эластомерах, по сравнению с дитиокарбаматами металлов, приводит к ослаблению связи Ме—5 и увеличению нуклеофильности атома серы, способствующей раскрытию кольца За и образованию полисульфидно-го комплекса. Достоинством серных вулканизующих систем, включающих комбинации дитиокарбаматов металлов с суль-фенамидными ускорителями, является то, что они придают вулканизатам высокую стойкость к термоокислительным воздействиям [71]. [c.15]

По данным работы [7], в промышленных образцах ДТДМ и ОБС содержание нитрозоморфолина составляет 60 3500 мкг/ кг, а в тетраметилтиурамдисульфиде и диметил-дитиокарбамате цинка концентрация Ы-нитрозодиметил-амина составляет 4н-800 мкг/кг. [c.349]

Таблица 11.41. Зависимость оптической плотности кочплексов дитиокарбаматов аминов от времени после экстракции

При облучении у-лучами растворов полистирола в хлороформе в присутст]ши в качестве добавок соединений, содержащих подвижный атом водорода (фенолы, р-нафтол, некоторые амины), а также призводных тиомочевины, тиурама и дитиокарбаматов, снижение вязкости происходит в меньшей степени [200]. Производные мочевины, тиурама и дитиокарбаматов ингибируют и наблюдающуюся обычно после прекращения облучения деструкцию. Сообщалось о кажущемся равновесии между процессами полимеризации и деструкции при облучении раствора стирола и и полистирола в хлороформе у-лучами [201]. Этот факт требует критической оценки, так как деструкция под действием радиации и присоединение мономера к цепи не являются прямой и обратной реакциями одного и того же равновесного процесса. Процессы сшивания преобладают при облучении полистирола у-лучами в растворах этилацетата и диоксана, процессы деструкции — в растворах хлороформа и бензола эти процессы взаимно компенсируются в растворах в бутаноне и толуоле [202, 203]. Увеличение концентрации полимера способствует процессам сшивания, при этом становится возможной желатинизация растворов. При облучении полистирола у-лучами в растворе бензола наблюдается как образование разветвленных макромолекул, так и их деструкция [204]. Исследования с использованием меченых атомов свидетельствуют о наличии процессов рекомбинации полимерных радикалов даже в разбавленных растворах. [c.184]

Шеле и Херубим [774] изучали вулканизацию натурального и синтетического каучуков серой в присутствии органических оснований (различных аминов) и дитиокарбаматов. [c.654]

Дитиокарбаматы (дитиоуретаны). В отличие от карбаматов, соли алкилдитиокарбаминовых кислот дитиокарбаматы) легко получают прямым амидированием сероуглерода аммиаком или аминами. Обычно реакцию проводят при эквимольном соотношении реагентов в присутствии гидроксида натрия [c.221]

С) представляют собой жидкости. Все эти соединения в любых отношениях смешиваются с водой, образуют с воздухом взрывоопасные смеси и являются, как и большинство других аминов, весьма токсичными веществами. Метил- и этиламины производят в промышленности из спиртов и аммиака. Они применяются в качестве топлива для жидкостных ракетных двигателей и как промежуточные продукты органического синтеза (получение других аминов, диметплгидразина, анионообменных смол и анионоактивных веществ, пестицидов типа симазина, а также карбаматов и дитиокарбаматов). [c.268]

Однако разработано несколько других методов синтеза тиомочевин и тиосемикарбазидов. Один из самых простых методов получения симметричных тиомочевин основан на реакции первичных аминов с сероуглеродом [1—3, 433, 434, 445]. Механизм этой реакции не вполне ясен, но, по-видимому, включает образование Б качестве интермедиата дитиокарбамата аммония (463) (уравнение 234), поскольку при проведении реакции в присутствии аммиака или другого амина получаются побочные продукты, образующиеся из этого интермедиата. Катализаторами этой реакции служат элементная сера, пероксид водорода, гидроксид-ионы, пиридин она применима также для синтезов циклических тиомочевин, например (465) из (464) [446] (уравнение 235). В интересной разновидности этого метода используют реакцию этилен-диамина, замещенного трибутилоловом, (466), с сероуглеродом, в результате которой образуется циклическое производное тиомочевины (467) [447] (уравнение 296). В реакции гидразина с сероуглеродом образуется тиокарбогидразид (462) [441]. [c.663]

Смотреть страницы где упоминается термин Амины дитиокарбаматы: [c.622] [c.280] [c.363] [c.259] [c.427] [c.183] [c.79] [c.92] [c.115] [c.21] [c.120] [c.222] [c.469] [c.286] [c.270] [c.183] [c.34] [c.605] [c.176] [c.676] [c.679]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология