Фенилгидразоны моносахаридов

Озазоны обычно получаются при непродолжительном нагревании раствора хлоргидрата фенилгидразина и моносахарида в присутствии ацетата натрия при pH 5 [23]. Озазоны сахаров трудно поддаются перекристаллизации, некоторые из них растворимы в воде и спирте, имеют нечеткие температуры плавления, поэтому неудобны для выделения и в настоящее время не применяются для идентификации углеводов. Исключение составляет фенилгидразон О-маннозы, который трудно растворим в воде. [c.64]

Фенилгидразоны не имеют особенно серьезного значения. Они мало пригодны для идентификации, так как обычно хорощо растворимы и с трудом выделяются. Несколько более удобны фенилгидразоны, замещенные в ароматическом ядре, однако и эти производные не находят широкого применения. Незамещенный гидразин обычно дает с моносахаридами азины. [c.56]

Фенилгидразин — бесцветное масло (т. пл. 19,6 °С, т. кип. 241 С), быстро окрашивающееся вследствие окисления на воздухе. Действует как кровяной яд, на коже вызывает экзему. Фенилгидразин является сильным основанием и образует устойчивые растворимые в воде соли. Как и многие производные гидразина, он обладает восстановительными свойствами. Из реакций следует отметить прежде всего взаимодействие с карбонильными соединениями с образованием. фенилгидразонов (см. раздел 2.2.4.1), а также реакцию с оксикарбонильными соединениями, в особенности моносахаридами, приводящую к озазонам (см. раздел 3.1.1). Фенилгидразин служит исходным веществом для синтеза гетероциклов (см. с. 572), производные которых применяются в частности как лекарственные препараты. [c.517]

Фенилгидразоны представляют собой бесцветные вещества, легко растворимые в воде. Минеральными кислотами они гидролизуются, регенерируя моносахарид. [c.229]

Большое историческое значение для установления конфигурации моносахаридов имела реакция с фенилгидразином. Схематически реакцию представляют так, что вначале образуется фенилгидразон, в котором далее окисляется соседняя спиртовая группа до карбонильной, а последняя опять взаимодействует с фенилгидразином, в итоге образуются так называемые озазоны [c.217]

Фенилгидразон маннозы имеет температуру плавления 204— 205°. Он не растворим в спирте и в ацетоне. Это свойство позволяет отделять фенилгидразон маннозы от фенилгидразонов других моносахаридов. [c.115]

Озазоны различных моносахаридов имеют определенные температуры плавления. Это дает возможность отличать моносахариды друг от друга или устанавливать сходство в их строении. В частности, из приведенной выше схемы следует, что фенилгидразоны D-глюкозы и D-фруктозы различны по строению, но оба моносахарида образуют один и тот же озазон. И действительно, при нагревании с избытком фенилгидразина как D-глюкоза, так и D-фруктоза дают одно и то же вещество— озазон с т. пл. 209°С. Это доказывает, что указанные моносахариды отличаются лишь положением карбонильной группы, а конфигурация групп при 3-м, 4-м и [c.260]

В реакции с одной молекулой сахара, участвуют три молекулы фенилгидразина, которые реагируют с первым и вторым атомами углерода моносахарида. Первая молекула фенилгидразина реагирует с карбонильной группой и, как у обычных альдегидов и кетонов (см. стр. 201), образует соответствующий фенилгидразон [c.330]

Реакция моносахаридов с фенилгидразином. а. Фенилгидразоны. Моносахариды при обработке фенилгидразином (1 моль) в спиртовом или слабом уксуснокислом водном растворе на холоду дают фенилгидразоны. Последние соответствуют либо ациклической формуле I, либо циклической формуле II. Так, фенилгидразон D-глюкозы возникает в трех изомерных формах, показывающих мутаротацию при растворении и, следовательно, находящихся в растворе в равновесии. Одна из них имеет ациклическое строение I, а две остальные являются аномерными а—р-формами (II и III) (Л. Местер, 1955 г.) [c.229]

С-Галактоза кристаллизуется с 1 молекулой НгО, в безводном состоянии плавится прн 164° [а)д +81° (конечное значение). Способна сбражинаться. Для определения в присутствии других моносахаридов ес обычно окисляют до слизевой кислоты. Метил-фенилгидразон галактозы трудно раство )им. [c.442]

Реакция с фенилгидразином. Альдозы и кетозы реагируют с фенилгидр 13ином НаЫ—МН—СвНй, образуя окрашенные в желтый цвет кристаллические труднорастворимые в воде вещества — озаэоны. Рассмотрим эту реакцию параллельно для О-глюкозы (альдозы) и В-фруктозы (кетозы). Вначале она протекает так же, как с альдегидами и кетонами молекула фенилгидразина реагирует с карбонильной группой моносахарида, образуя фенилгидразон и воду [c.236]

В наиболее ранних работах разделение и идентификацию углеводов в гидролизатах осуществляли действием химических реагентов (фенилгидразина и др.) с образованием соответствующих производных, позволяющих выделить из смеси отдельные компоненты и установить их природу. Возможность разделения и идентификации этим путем основана на способности моносахаридов давать кристаллизующиеся фенилгидразоны и озазоны, по температурам плавления которых можно установить природу исходных моносахаридов. Такой анализ можно проводить с каплей раствора, наблюдая под микроскопом форму кристаллов и температуру их плавления при медленном нагревании препарата. Подсчетом кристаллов соответствующих фенилпроизводных сахаров О Двайэр [22] количественно определила содержание моносахаридов в некоторых гидролизатах гемицеллюлоз древесины дуба. [c.64]

Во прас об истинной структур1е озазонов неясен в той же мере, в какой неясен вопрос о структуре фенилгидразонов. Очевидно озазоны, как и исходные моносахариды, могут существовать как в открытой (III), так и циклической (IV) форме, которые способны находиться в равновесии, как, например [c.57]

Озазоны представляют собой бис (фенилгидразоны) 1,2-дикарбонильных соединений. Эпимерные моносахариды, например /)-глюкоза и /)-маиноза, а также и Д-фруктоза дают при этом идентичные озазоны. [c.633]

Примечание. Фенилгидразон D-маннозы, в отличие от фенил-гидразоноа других альдоз, почти не растворим в воде, что позволяет легко идентифицировать и выделить этот моносахарид из смеси с другими сахарами. [c.6]

Моносахариды и большая часть их производных не содержат хромофоров, поглощающих в ультрафиолетовой и видимой областях спектра, поэтому УФ-спектроскопия находит в химии моносахаридов весьма ограниченное применение для решения некоторых частных вопросов, например для исследования строения и таутомерии фенилгидразонов сахаровили для характеристики А -уронатов типа XXX, образующихся при энзиматическом расщеплении полиуронидов [c.62]

В целом свойства высших сахаров мало отличаются от свойств обычных моносахаридов и определяются теми функциональными группами, которые они содержат. Так, высшие альдозы проявляют все свойства, характерные для обычных альдоз высшие кетозы соответствуют обычным кетозам и т. д. Высшие сахара так же, как и обычные моносахариды, легко образуют простые и сложные эфиры, реагируют со спиртами и фенолами с образованием гликозидов, дают все известные для обычных сахаров производные по карбонильной группе, легко окисляются до альдоновых кислот и восстанавливаются до полиолов, легко подвергаются превраш,ениям под действием кислот и ш,елочей и т. д. Интересно отметить, что высшие сахара по некоторым физическим (оптическое вра-ш,ение) и химическим свойствам (образование нерастворимых фенилгидразонов, комплексов с солями ш,елочноземельных металлов и т. д.) очень близки к гексозам, если стереохимия первых четырех асимметрических углеродных атомов гексозы совпадает с таковой у высшего сахара. Такое совпадение свойств распространяется не только на циклические формы сахаров, их гликозидов и лактонов, но проявляется также и в свойствах амидов, феннлгидразидов, бензимидазолов и т. д. Наглядным примером является приведенное в табл. 14 сравнение величин оптического враш,е-ния производных )-гулозы и О-эритро-О-гуло-октозы [c.318]

УФ-спектроскопия в химйи моносахаридов имеет весьма небольшое применение, меньшее, чем ИК-спектроскопия, поскольку свободные сахара и большинство их производных не содержат групп, поглощающих в УФ-области. Однако такими группами с ладают непредельные сахара, аминосахара, фенилгидразоны, озазоны, нуклеозиды, нуклеотиды и некоторые другие производные, и для их идентификации и изучения строения УФ-спектроскопия применяется. Естественно, что производные оксо-форм сахаров, содержащие карбонильные группы, обладают специфическим поглощением в УФ. [c.87]

Реакция с фенилгидразином. Из обычных реактивов, применяемых при открытии альдегидной и кетонной групп, наибольшее значение для моносахаридов имеет фенилгидразин (см. стр. 174). Если на альдозу действовать большим избытком фенилгидразина, то реакция не останавливается па стадии образования фенилгидразона, а приводит к образованию продукта, содержащего два феиилгидразиновых остатка и называемого озазоном. Образование озазона объясняется тем, что вторичная спиртовая группа, находящаяся по соседству с альдегидной группой, окисляется до кетогруппы с одновременным восстановлением фенилгидразина до аммиака и анилина. Избыточный фенилгидразин реагирует затем с вновь образовавшейся карбонильной группой, давая озазон [2]. [c.320]

Г. а. хорошо растворим в воде, плохо в спирте п эфире. В водных р-рах Г. а. не образует циклич. форм в противоположность другим моносахаридам и не дает реакций за счет полуацетального гидроксила (образование гликозидов). К сахарам Г. а. относят условно, на основании генетич. близости и сходства в нек-рых свойствах. Г. а. дает реакции на альдегидную (с фуксинсернистой к-той, орцином, а-нафтолом) и спиртовые группы с фенилгидразоном образует фе-нилозазон при действии спирта в присутствии НС1 — диэтилацеталь. При окислении Г. а. получается ели-церинобая кислот.а, при восстановлении — глицерин. При действии щелочи на Г. а. идет конденсация с образованием гексоз (акроза). С флороглюцином Г. а. конденсируется, образуя нерастворимые в воде соединения. [c.487]

Этот моносахарид встречается в природе, по-видимому, только в в-форме. Низкая растворимость фенилгидразона маннозы делает это производное подходящим для выделения моносахарида [173]. Необязательно предварительно отделять маннозу от глюкозы, галактозы, рамнозы и аминосахаров, поскольку ее фенилгидразон обладает очень низкой растворимостью [174]. Как отметили Батлер и Кретчер [175], физические свойства фенилгидразона маннозы в какой-то степени зависят от метода его приготовления. При получении гидразона взаимодействием маннозы с фенилгидразином в растворе уксусной кислоты при комнатной температуре его температура плавления 191°. Однако, если в качестве растворителя применять 95%-ный спирт, продукт плавится при 199—200°. Это различие в свойствах, вероятно, объясняется присутствием различных количеств изомеров. [c.185]

Главным преимуществом выделения моносахарида как такового или в виде одного из его кристаллических производных является возможность однозначного определения конфигурации сахара но его физическим характеристикам. Известно много примеров применения этого метода к гидролизатам гликонротеинов. К ним относится выделение п-маннозы в виде фенилгидразона [7, 81, 106, 107], п-бромфенилгидразона [81] или анилида тетра-О-метил-о-маннозы [108]. о-Галактозу иногда идентифицируют в виде свободного сахара [106] или 0-метилированного производного [108], но чаще в виде метилфенилгидразона [46, 47, 107, 109] или нентаацетата метилфенилгидразона [46, 47]. Выделение фукозы в виде три-О-метил-а-метилфукозида [108], свободного сахара или в виде толуол-тг-сульфонилгидразона [106] свидетельствует, что, по крайней мере в исследованных белках, она имеет L-конфигурацию. [c.207]

Реакция с фенилгидразином. Из обычных реактивов, применяемых для открытия альдегидной и кетонной групп при идентификации моносахаридов, наибольшее значение имеет фенилгидразин, образующий с альдегидами и кетонами фенилгидразоны (см. VII. а). При нагревании альдозы с избытком фенилгидразина реакция не останавливается на стадии образования фенилгидразона, а приводит к получению продукта, содержащего два остатка фенилгидразина (озазона). [c.508]

Образование феиилгидразонов и озазонов. С фенилгидразином и его производными дисахариды образуют фенилгидразоны и озазоны. Если второй остаток моносахарида блокирует атом углерода, требуемый для получения озазона, то последний не образуется. [c.517]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология