Высокополимеры, определение молекулярного веса

Наиболее распространенными методами определения молекулярных весов являются методы, основанные на измерении осмотического давления и вязкости растворов высокополимеров (включенные в данное руководство). [c.280]

Это уравнение Марка — Хувинка применяется в настоящее время для определения молекулярного веса высокополимеров. [c.291]

Молекулярный вес является важнейшей характеристикой высокомолекулярного соединения. От него зависят все основные свойства данного вещества эластичность, прочность, способность к набуханию и растворению. Обычные методы определения молекулярного веса органических соединений непригодны для высокополимеров. В связи с этим был разработан ряд совершенно новых методов определения их молекулярного веса. Эти методы разделяют на четыре группы [c.204]

Высокомолекулярные соединения представляют собой вещества, состоящие из огромных молекул с молекулярным весом порядка от десятков до сотен тысяч у синтетических полимеров, а у природных соединений — даже до миллионов. Величина молекулярного веса наряду со строением молекулы определяет важные в практическом отношении свойства высокополимеров — механическую прочность, эластичность, способность к набуханию и растворению и др. поэтому методике определения молекулярного веса уделяется большое внимание. [c.69]

Вискозиметрический метод. Очень распространен и более доступен по сравнению с описанными выше методами определения молекулярного веса разбавленных растворов высокополимеров метод вискозиметрии. В нем пользуются видоизмененным уравнением Штаудингера [c.72]

Неионогенные ПАВ в водных растворах образуют мицеллы, веса которых составляют обычно несколько десятков тысяч. Их можно определить различными методами (измерениями светорассеяния, диффузии, по скорости седиментации и седиментационному равновесию), которые применяются и для определения молекулярных весов высокополимеров. Из этих методов для определения мицеллярных весов очищенных неионогенных ПАВ в водных растворах применялись методы светорассеяния и комбинированный метод измерения диффузии и вязкости. [c.133]

Определение молекулярного веса производится методами, обычно применяемыми для высокополимеров, — путем измерения осмотического давления, с помощью ультрацентрифуги, вискозиметрическим методом и т. д. Применение этих методов в случае высших полиоз связано с рядом трудностей, обусловленных нестойкостью растворов (выпадение полиоз в осадок, ассоциация молекул). Для получения более надежных данных полярные группы молекул высокополимеров иногда предварительно защищают , переводя полиозы в алкильные (метильные) или ацильные (ацетильные) производные, что препятствует ассоциации определения проводят в неводных растворителях (хлороформ, дихлорэтан и т. д.). [c.699]

Для определения молекулярных весов кремнийорганиче ских соединений используют физические, физико-химические и химические методы. Следует различать методы апределения молекулярных весов, используемые для мономерных и полимерных кремнийорганических соединений. Среди кремнийорганических высокополимеров нередко встречаются нерастворимые и нелетучие вещества, определение молекулярных весов которых вообще затруднительно. [c.163]

Действительно, последующие исследования самого Штаудингера показали, что в ряде случаев цепи высокополимера оказываются разветвленными, содержат достаточно длинные боковые ответвления (например крахмал, гликоген и др.), и определение молекулярного веса методом вязкости становится невозможным. В табл. 89 даны значения %/с для целлюлозы, крахмала и гликогена при различной степени их полимеризации. [c.259]

Из формулы видно, что но мере роста молекулярного веса вклад концевых групп в специфическое свойство олигомера уменьшается, а для высокополимеров этот вклад становится ничтожно малым н свойства полимеров перестают зависеть от природы концевых групп. Установление такой зависимости позволяет использовать простые методы для определения молекулярных весов олигомеров, причем в некоторых случаях не только индивидуальных веществ, но и фракций со значительной степенью полидисперсности. [c.284]

Выше температуры tg полимер начинает переходить из стеклообразного состояния в высокоэластическое и сохраняет его при дальнейшем нагревании до некоторой другой температуры перехода называемой температурой текучести-, выше ее у полимера появляется новое свойство—текучесть, т. е. необратимое и самопроизвольное перемещение макромолекул относительно друг друга. Обе температуры перехода tg и у получили большое применение в определении молекулярного веса высокополимеров. [c.170]

Мембранные равновесия имеют большое значение при изучении растворов высокополимеров. В т. I (гл. VII, 14, стр. 243) был рассмотрен метод определения молекулярного веса высокополимера путем измерения осмотического давления раствора. Однако изложенные там закономерности справедливы только для растворов веществ, электролитически не диссоциирующих, или для растворов, тщательно очищенных от ионов низкомолекулярных веществ. В общем случае следует пользоваться уравнением (XXI, 28) и учесть также валентность г иона К. При введении г мы получаем из (XXI, 28) вместо выражения (XXI, 29) [c.542]

Сконструирован и построен осмометр для определения молекулярного веса высокополимеров динамическим и статическим методом. [c.448]

Классические методы определения молекулярных весов низкомолекулярных соединений не применимы для высокополимеров из-за высоких значений их молекулярных весов, а также вследствие того, что разбавленные растворы высокополимеров в общем случае не подчиняются закону Рауля. Поэтому в последние годы были разработаны специальные методы определения молекулярных весов полимеров. В этой главе описаны некоторые из наиболее важных методов и охарактеризованы разновидности средних значений молекулярных весов, получаемых по этим методам. Обстоятельное описание теоретических основ каждого метода не входит в задачу этой главы более подробные сведения читатель может найти в работах, список которых помещен в конце главы. [c.186]

Наиболее простым и широко используемым методом определения молекулярного веса высокополимеров является измерение вязкости разбавленных растворов. К сожалению, этот метод не является независимым и требует калибровки каждой, системы полимер—растворитель при помощи других методов, например измерением осмотического давления. [c.196]

Возрастание молекулярного веса у линейных полимеров всегда вызывает повышение вязкости растворов. На этом явлении основан способ определения молекулярных весов высокополимеров по вязкости их растворов. [c.12]

Высокомолекулярные вещества обладают некоторыми общими свойствами, определенной механической прочностью и др., нередко они разлагаются при высоких температурах без предварительного плавления. Свойства высокополимеров зависят не только от химического состава структурной единицы полимера (мономера), но в очень большой степени от величины молекулярного веса, геометрической формы макромолекул, строения цепей, характера и интенсивности взаимодействия между ними. [c.274]

Так как высокополимеры представляют собой смесь неоднородных по величине молекул, то молекулярный вес, определенный любым. методом, представляет собой некоторую среднюю величину. [c.150]

Изучение природных макромолекул (белков, полинуклеотидов и полисахаридов) и синтетических высокополимеров требует специальных методов определения очень высоких молекулярных весов, которыми обусловлены особые свойства этих веществ. [c.563]

Во-первых, коэффициент К не является постоянной величиной, а зависит от молекулярного веса полимера. Так, лля полистирола с молекулярным весом 438 коэффициент /С=7-10 , а для полистирола с молекулярным весом 193000 /С= 1,25 10 . Следовательно. величину К. определенную для растворов низкомолекулярных полимергомологов, нельзя подставлять в уравнение (9) для расчета молекулярного веса высокополимеров. [c.466]

Тетрамер или высокополимер, будучи нагреты до 210°, превращаются в нестабильный циклический тример, растворимый в органических растворителях, но легко переходящий в высокополимер. Точка плавления неопределенна, вследствие превращения, происходящего при нагреве, однако инфракрасный спектр поглощения тримера достаточно характерен и молекулярный вес в бензоле равен 364 (рассчитанное значение 356). Тензиметрические определения в интервале 165—250° показывают, что тетрамер или высокополимер диссоциирует полностью с образованием тримера около 200°, а при охлаждении легко превращается обратно в смесь высокополимеров. Измерения плотности пара и степени полимеризации представлены в табл. 1 данные серии 3 были получены со спиралью из плавленого кварца в качестве дифференциального манометра, чтобы избежать испарения ртути при высокой температуре. [c.61]

Оптический метод. Одним т важнейших методов определения молекулярных весов является измерение рассеяния света, проходящего через раствор полимера. Наиболее распространен метод Дебая, основанный на измерении мутности разбавленных растворов высокополимеров. Уравнение Дебая с поправкой Ь (аналогично уравнению Вант-Гоффа для осмометрич ского метода) имеет вид [c.71]

Кроме перечисленных методов определения молекулярного веса, следует указать на методы, использующие молекулярно-кинетические свойства растворов высокополимеров, в которых молекулярный вес может быть вычислен по величине коэффициента диффузии О (см. разд. VI). Однако при этом в известное уравнение Эйнштейна должны быть введены поправки на асимметричную форму молекул В отличие от низкомолекулярных соединений высоко полимеры перед растворением набухают и при этом значи тельно увеличиваются в объеме за счет поглощения раство рителя. Степень набухания — количество жидкости, погло щенной 1 кг вещества, выраженное в процентах к первона чальной массе сухого вещества, — достигает более 1000% [c.74]

Наиболее надежным и удобным оказался метод осмотического давления, которым в настояшее время польвуются и для непосредственных определений молекулярного веса высокополимеров и для вычисления констант уравнения Марка, — метод, позволяющий определять молекулярн1Т11 вес по вязкости.—77/мл. ред. [c.150]

Вычисление кажущегося молекулярного ве-с а. Мы видим, что в растворах высокополимеров наблюдаются очень большие отклонения от закона Рауля. В том случае, когда АЛ = О и энтропия смешения равна идеальной энтропии смешения (в разбавленных растворах), закон Рауля должен выполняться, т. е. из значения относительной упругости пара мы можем вычислить молекулярный вес полимера. Практически этим методом определения молекулярных весов не пользуются, так как уже в 1%-ном растворе полимера молярная доля растворителя настолько близка к единице (для 1 %-ного раствора вещества с мол. весом 300 ООО = 0,999993), что нельзя обычными манометрами уловить такие незначительные изменения в относительной упругости пара растворителя. Если бы мы ничего не знали о молеку-иярном весе полимера и считали, что закон Рауля выполняется во всей области концентраций, то из данных относительной упругости пара по формуле (9) мы могли бы вычислить молекулярный вес М2 для определенных весовых соотношений компонентов. В этом случае мы получили бы значения так называемого кажущегося молекулярного веса М полимера, т. е. величину, эквивалентную молекулярному весу вещества, которое бы давало с данным растворителем идеальный раствор при данной концентрации. [c.259]

С. Р. Рафиков, С. А. Павлова, И. И. Твердохлебова, Методы определения молекулярных весов п полидисперсности высокомолекулярных соединений. Изд. АН СССР, 1963 С. А. Г л и к м а н. Введение в физическую химию высокополимеров. Изд. Сарат. гос. университета, 1959 Цянь Жэнь-Юань, Определение молекулярных весов полимеров, перевод с китайского под ред. проф. С. Р. Рафикова, ИЛ, 1962. [c.81]

На рис. 7.3 показана типичная хроматограмма, используемая для определения молекулярного веса высокополимеров. Эта хроматограмма показывает молекулярновесовое распределение поливинилхлорида, содержащего более 10 000 гомологов, отличающихся один от другого всего на несколько единиц молекулярного веса. Отсутствие индивидуальных пиков может снизить интерес хрома- тографиста-аналитика к методике, но это будет большой ошибкой, так как разделение на индивидуальные полимергомологи в ГПХ практически осуществимо [2—11]. [c.183]

Приведено описание осмометра термостатного типа и техники приготовления пленок из бактериальной целлюлозы [330, 331]. Разработана конструкция осмометра, в котором можно изготовить пленку из нитроцеллюлозы желаемой толщины путем отложения на алундовой муфте [303]. Показано, что вставные капилляры дают ошибочные результаты. Описан фотоэлектрический фотометр, предназначенный для определения молекулярного веса высокополимеров на основании измерений абсолютной мутности, диссим-метрии и деполяризации разбавленных растворов испытуемых веществ [267 ]. Описан еще один такой же прибор и указаны источники и величина ошибок [298]. Тщательно исследованы методы калибрирования. Для этой цели использовались измерения вторичной абсорбции [277]. [c.109]

Число звеньев в макромолекуле характеризует степень полимеризации п. В зависимости от степени полимеризации различают олигомеры (от греч. олигос — мало) и высокополимеры. В молекулах олигомеров п изменяется от единиц до сотен, в молекулах высокопо-лимеров число звеньев п достигает многих тысяч. Среднюю степень полимеризации определенного полимерного вещества можно рассчитать по его молекулярному весу, если известен химический состав отдельного звена. [c.376]

Мори и Темблин [140] разработали метод определения распределения по молекулярным весам высокополимеров путем измерения рассеяния света молекулами или агрегатами, выделяющимися из раствора при добавлении осадителя. Они применяли свой метод для количественного исследования распределения по молекулярным весам ацетобутирата целлюлозы. Ос [1561 применял этот метод для изучения нитрата целлюлозы, а Гаррис и Миллер [92] — для изучения нолиметилметакрилата. Гаррис и Миллер следующим образом излагают основы метода Мори и Темблина. [c.41]

Влияние олигомерного блока на свойства высокополимеров отчетливо проявляется при изучении зависи-мости температуры плавления и тем- пературы стеклования блоксополимеров от природы и молекулярного веса блоков. Температура плавления полиуретана на основе смесей олигоэтиленадипината и олигоэтиленсе-бацината до определенного момента не зависит от содержания второго компонента. В таких сополимерах происходит плавление только основного компонента и поэтому в широком, хотя и ограниченном, интервале композиций не зависит от состава. Однако если рассматривать весь диапазон составов, то зависимость от состава описывается ступенчатой кривой, напоминающей кривую плавления смеси исходных олигомеров нри достаточно большой концентрации главным становится второй компонент, который и будет определять свойства сополимера. Более низкие температуры плавления блоксополимеров по сравнению с аналогичным показателем для смесей олигомеров обусловлены присутствием в молекуле уретановых связей (рис. 3). [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология