Изопрен, полимеризация литии

В СССР разработаны промышленные процессы получения ряда бутадиен-стирольных, бутадиен-а-метилстирольных, изопрен-стирольных термоэластопластов [10], статистических бутадиен-стирольных каучуков на основе оригинального метода инициирования процесса полимеризации с применением металлического лития [11]. [c.13]

При промышленном производстве полимеризация изопрена осу-ш ествляется в растворе бензола, гептана или циклогексана. Первоначально приготовляется раствор комплексного катализатора в бензоле, затем добавляется изопрен в таком количестве, чтобы его содержание в растворе составляло 17—18%. Смесь направляется в полимеризатор. В непрерывно действующих аппаратах полимеризация проводится при 30° С при перемешивании. Для того чтобы выделить образовавшийся каучук из раствора, добавляют смесь метилового и изопропилового спиртов. Если в качестве катализатора применяется литий, то полимеризацию ведут при 46—60° С. Выделенный полиизопрен обрабатывают для получения сырого каучука как исходного материала для производства различных резиновых изделий. [c.334]

Найдено, что изопрен может подвергаться стереоспецифиче-ской полимеризации с металлическим литием [11] или катализатором типа катализатора Циглера (комплекс алкилалюминия и четыреххлористого титана) [12] с образованием чис-структуры в положении 1,4 при этом он дает молекулы, подобные моле-кулам натурального каучука, не содержащие разветвлений. Можно предполагать, что подобные полимеры ведут себя при действии ионизирующей радиации так же, как натуральный каучук. [c.175]

Протекание радикальной полимеризации в данном случае, вероятно, возможно только благодаря относительно большой продолжительности жизни радикала, образующегося при переносе электрона. Это может быть обусловлено низкой концентрацией присутствующих радикалов пз-за малой скорости инициирования и, следовательно, низкой скоростью реакции обрыва, которая происходит либо путем рекомбинации радикалов, либо путем отрыва анион-радикалом второго электрона от лития. Указанный выше тип блоксополимеризации не наблюдается в случае натрия или других щелочных металлов, что согласуется с более низкой электроположительностью лития по сравнению с натрием . Отмечается также что изопрен при со- [c.274]

При получении г ис-1,4-полиизопренов типа коралл (США) полимеризация проводится в жидкой фазе, в присутствии металлического лития как катализатора, применяемого в виде 35%-ной дисперсии в вазелине (размер частиц лития около 20 мк), в количестве около 0,1% от изопрена. Полимеризаторы, применяемые в этом случае, представляют собой высокие стальные цилиндры небольшого диаметра, снабженные по всей длине мешалками. Длина аппаратов составляет 4 ж, диаметр около 150 мм. Полимеризаторы соединены в батареи, погруженные в охлаждающую жидкость. Изопрен и катализатор подводятся к полимеризатору снизу. Температура реакции 29—30° С. [c.279]

Изопрен входит в небольших количествах в бутилкаучук (98% изобутилена и 2% изопрена). Сейчас его с успехом полимеризуют в с- , 4-полиизопрен, который по своим свойствам весьма близок к естественному каучуку. Поэтому сейчас можно получать все типы каучуков, не имея плантаций. Полимеризацию ц с-полиизопрена осуществляют либо при 30—40° в присутствии 0,1 % лития [48], либо с катализатором типа катализаторов Циглера (гл. 7, стр. 136) в условиях, которые пока еще не опубликованы [49]. 2-Хлоропрен является исходным мономером для получения неопрена. Из других олефинов синтетические каучуки пока еще не производят. [c.225]

Одним из первых промышленных процессов анионной полимеризации был синтез полибутадиена под действием металлического натрия в жидкой фазе (Лебедев, 1932 г.). Позднее был разработан газофазный метод с использованием пасты щелочного металла (дисперсии в парафине, содержащей —10 вес.% металла). Принципиальная схема процесса приведена на рис. УП-5. Обычная температура полимеризации 50—70 °С, давление бутадиена 1 кгс/см . По этой же схеме в системе металлический литий — изопрен может быть получен синтетический аналог натурального каучука — 1,4-г мс-полиизопрен [1]. [c.247]

Изопрен (2-метил-1,3-бутадиен) в последнее время вновь привлек к себе внимание благодаря тому, что на его основе в присутствии 0,1% лития при 40—50° или мюльхеймского катализатора полимеризации (комбинация три-алкилалюминия и хлористого титана) можно получить синтетический каучук, вполне идентичный натуральному и благодаря чистоте даже превосходящий его в некоторых свойствах. В присутствии лития происходит 1,4-полимеризация с предпочтительной i u -копфигурацией двойной связи. Полиизоирено-вый каучук, называемый в США корал-каучуком или америполом SN, не получил еще широкого промышленного значения из-за отсутствия дешевого способа получения изопрена. [c.91]

Полимеризация простых диенов (бутадиен, изопрен) может инициироваться радикалами или протекать по монному механизму. Полимеризация в растворителях в промышленности вытеснена эмульсионной радикальной полимеризацией. В качестве инициаторов, вызывающих образование свободных радикалов, применяются в первую очередь перекиси (в частности, персульфаты щелочных металлов), затем ароматические диазоэфиры, алифатические азосоедкиения и т. д. находят применение также щелочные металлы (литий, натрий, калий) и комплексные соли Циглера. [c.953]

Полимеризацию проводят в бутылках объемом 120 ли, снабженных самозипирающпмися резиновыми пробками. Бутылку примерно наполовину наполняют смесью стирол — изопрен (60 40 по весу) оба мономера тщательно очишают перед применением. Полимеризацию инициируют, вводя либо 100 мг дисперсии лития, либо I—10 м.колей/моль мономера бутиллитий. Бутыли закрывают и перемешивают магнитными мешалками на водяной бане прн 25 . Полимеризацию проводят в теченне нескольких часов и полимер осаждают метанолом. Сополимер, полуденный в отсутствие какого-либо растворителя, содержит примерно 15% звеньев стирола иа 85% звеньев изопрена. Прессованием из полимера можио получить плотные прозрачные каучукоподобные пленки. [c.272]

Если поместить металлический натрий и бутадиен колено А запаянного сосуда, изображенного на рис. 99, и после начала полимеризации перевести жидкую фазу в колено Б, то процесс протекает с йрежней скоростью, так как расход мономера в колене А непрерывно компенсируется перегонкой бутадиена из Б в самом колене Б полимеризация полностью отсутствует. Следовательно, рост идет только на поверхности металла и растворимые активные цепи при этом не образуются. По мере развития процесса активные центры обволакиваются полимером, доступ мономера к ним затрудняется и фактором, определяющим скорость реакции, становится скорость диффузии мономера через полимер. Напротив, при полимеризации в системе литий—изопрен—эфир—углеводород благодаря тому, что литийалкилы хорошо растворяются, реакция роста протекает в растворе. [c.354]

Впервые такая возможность была обнаружена примерно 20 лет тому назад на примере дивинила. Советские химики Коблянский, Якубчик, Ракитянский и др. установили, что при полимеризации дивинила щелочными металлами подучаются полимеры различных свойств из-за различного содержания 1,2- ж 1,4-звеньев. Это привело к созданию промышленного метода получения морозостойкого полидивинилового каучука. Дальнейшая разработка вопроса автором этих строк привела к новому открытию при полимеризации дивинила литием или литийорганпческими соединениями наличие небольших количеств электронодонорных соединений (простых эфиров, третичных аминов и т. д.) существенно влияет па направление реакции. Оказалось возможным получение полимеров, молекулы которых или практически нацело состоят из 1,2-звеньев или с существенным преобладанием (90%) 1,4-звеньев. Перенесение этих исследований на изопрен привело к получению полиизопрен , содержащего главным образом гfм -l, 4-звенья и поэтому близко приближающегося по своим свойствам к натуральному каучуку. [c.5]

Ориентирующее влияние компонента В (ур-ние 10) в реакции роста обеспечивает образование в ряде анионных систем стереорегулярных полимеров, т. е. макромолекул с высокой степенью однородности пространственного строения. В частных случаях, особенно типичных для литиевых инициаторов (металлич. литий, литийал-килы), это влияние преодолевает естественную для растущей цепи тенденцию к фиксированию термодинамически наиболее выгодной структуры. В неполярных растворителях на указанных инициаторах в случае полимеризации диеновых углеводородов образуются преимущественно или почти исключительно (изопрен) звенья , А-цис, а при полимеризации мономеров виниль-ного ряда (метилметакрилат и др.) — макромолекулы с высоким содержанием изотактич. последовательностей. При применении тех же инициаторов в полярных средах или в присутствии малых количеств комплексообразующих агентов (эфиров, аминов, сульфидов и др.) основными структурными единицами в полимерах диенов становятся звенья 1,2, 3,4 и 1, -транс (см. Диенов полимеризация). Для полимеров винильного ряда с полярными группами, образующихся в таких условиях, характерно преимущественное синдиотактич. построение цепи (см. Метилметакрилата полимеры). [c.77]

Циан- и карбалкоксигруппы являются в этом отношении наилучшими заместителями акрилонитрил и метилметакрилат могут полимеризоваться при действии амида натрия в жидком аммиаке. Стирол и изопрен вступают в реакцию анионной полимеризации при действии литий- и натрийорганических соединений, например бутиллития и фенилнатрия. [c.520]

Создание с помощью соединений лития синтетического каучука (поли-г ис-1,4-изопрен), который по структуре напоминает натуральный, считается особенно важным достижением последнего времени. Если метод оправдается в производственных условиях, то он приобретет очень важное значение. Факт разработки в США литийполиизопренового каучука с перспективой организации его крупнотоннажного производства, а также литературные, данные об исследованиях полимеризации в присутствии натрия, калия, лития, цезия, рубидия не оставляют сомнения в том, что над щелочной полимеризацией в США ведутся интенсивные работы и что в ней кроются большие возможности коренного усовершенствования свойств синтетических каучуков [252]. В качестве катализатора полимеризации применяется диспергированный металлический литий. [c.61]

Термопластичные каучуки. Термопластичные каучуки, являясь блок-сополимерами, синтезируются путем совместной полимеризации диеновых (бутадиен, изопрен, пиперилен) и винил-ароматических углеводородов (стирол и др.) в среде инертного растворителя, в присутствии литийорганических катализаторов (метиллитий, бутиллитий, изопропиллитий и др.). Катализаторы получают прямым контактом диспергированного лития с галоидал-килами. Температура полимеризации от —20 до -Ь150°С. Давление выбирают с таким расчетом, чтобы компоненты реакционной [c.325]

При применении в качестве катализатора тонкоизмельчен-ного натрия получают полиизопрен, содержащий 50—55 % звеньев 1,2-конфигурации, а при использовании лития — преимущественно цыс-1,4-полиизопрен. На кинетику полимеризации изопрена, микроструктуру и физико-механические свойства полимера наиболее отрицательное влияние оказывает циклопентадиен (который может содержаться в исходном изопрене), даже при его концентрации 0,014 10 моль/л наблюдается торможение процесса полимеризации, а при концентрации 1,5 10" моль/л катализатор разрушается полностью сильное влияние оказывают также азот-, кислород- и серосодержащие соединения и ацетиленовые углеводороды. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология