Антрацен, образование с олефинами

Реакция между гидридом щелочного металла (гидрид натрия или лития) и соединениями, содержащими активную метиленовую группу, например антрацен, трифенилметан, акридин, флуорен и инден, приводит к получению металлоорганических соединений, способных служить в качестве сокатализаторов. Эти сокатализаторы применяют в сочетании с галогенидами металлов IV—VI групп, например с четыреххлористым титаном, и получают катализаторы Циглера, способные полимеризовать этилен и другие а-олефины с образованием высокомолекулярных продуктов [48]. [c.112]

Ранее [1] отмечалось, что под действием высоких температур (750—800° С) при атмосферном давлении пропилен и бутилены способны подвергаться пиролизу в ароматические углеводороды. Однако выходы ароматических углеводородов, и особенно легких, были в этих условиях невысоки. Пиролиз большей части олефинов происходит с образованием газообразных парафиновых углеводородов (метана и его гомологов), кокса и водорода. Суммарный выход ароматических углеводородов, включая нафталин, антрацен и фенан-трен, не превышал 33 вес. %, а выход бензола составлял около [c.90]

Алкилированные ароматические углеводороды. Термическое разложение алкилированных ароматических углеводородов сопровождается значительным числом реакций, на которые оказывают воздействие температура, давление, катализаторы, присутствие водорода или других ароматических углеводородов, действующих как акцепторы водорода, а также олефинов или других продуктов разложения. Так известно, что при пиролизе толуола получаются бензол, дибензил, стильбен, дито-лил, фенилтолил, фенилтолилметан, дитолилметан, дифенил, стирол, нафталин, антрацен и фенантрен. Наличие более длинных боковых цепей или нескольких заместителей увеличивает число возможных реакций однако, несмотря на сложность получаемых продуктов, совершенно ясно обнаруживается одно свойство ароматических кольцевых систем, сохраняющих свою идентичность на протяжении большого количества пиролитических реакций, а, именно, их стабильность тем не менее имеется одна реакция, которая приводит к разрушению ароматических структур — пиролиз в присутствии водорода, особенно в контакте с катализатором, который может служить гидрирующим агентом. В этом случае ароматические кольца сперва гидрируются, а затем расщепляются. Нагревание алкилароматических углеводородов с водородом, особенно в присутствии катализаторов, часто приводит к образованию незамещенных ароматических углеводородов, которые могут подвергаться затем гидрогенолизу. [c.103]

Металлический натрий, промотировапный органическими соединениями, например о-хлортолуолом и антраценом, способными реагировать с натрием с образованием натрийорганических соединений, такжр является эффектив-1ШМ катализатором для смешения двойной связи в олефинах. Так бутен-1 изомеризуется в приблизительно равновесную смесь с бутеном-2 при применении натрия, промотированного о-хлортолуолом, в бензольном или циклогексановом растворе в течение 3,5—4 час. при 150°. Аналогично этому децен-1 изомеризуется на 99% в смесь цис- и транс-дециленов с общей формулой КСН-СНН в течение 20 час. при темнературе кипения (165—170°). Изомеризация протекает без существенных побочных реакций. Скелетная изомеризация бутиленов не наблюдается. Был предложен механизм, сход- [c.96]

Большинство производных бензола инертны по отношению к дигалокарбенам. Однако некоторые ароматические соединения, приближающиеся по своему характеру к олефинам, вступают в реакцию с дихлоркарбеном. Так, например, антрацен дает продукт (ХЬУ ), который, вероятно, образуется из предполагаемого продукта присоединения дихлоркарбена (ХЫХ) путем замещения хлорид-иона трет-бутилат-ионом (использовавшимся для получения дихлоркарбена) [141]. Соединение ХЬУ растворяется в кислотах с отщеплёнием ттгрете-бутилового спирта и образованием иона 10-хлордибензотропилия (Ь). [c.208]

Реакции окислительного присоединения тиолов к олефинам обычно проводят путем взбалтывания реагентов в углеводородном растворителе в атмосфере кислорода или пз тем пропускания тока воздуха при комнатной температуре [111, 157]. Время реакции может быть различным (от 1 час до нескольких дней). В опытах с антраценом, когда поглощение кислорода протекает медленно, прибавляли каталитические количества гидроперекиси кумола и сульфата двухвалентного железа [169]. Если необходимо остановить реакцию на стадии образования гидроперекиси, то ее проводят в течение нескольких часов предпочтительно при 0° [159]. Опыты, в которых катализатором служат галогенгидраты аминов, в основном проводят таким же образом, но только прибавляют 1% или менее хлор гидрата или бромгидрата дибутиламина [162[. [c.209]

Большой цикл исследований пиролиза этилена был проведен в 1920-е годы [204—207]. Среди жидких продуктов пиролиза были обнаружены кроме углеводородов олефинового ряда бензол, толуол, л -ксилол и ароматические углеводороды с кондеисирован-ными кольцами. Ацетилен при этом найден не был. Выяснению механизма образования ароматических углеводородов в значитель- ной степени способствовали чисто теоретические изыскания. Так, например, были вычислены [205] свободные энергии различных углеводородов. Френсис и Клейншмидт [207] пришли к выводу, что при полимеризации низших олефинов образуются в больших количествах бензол, нафталин, антрацен и стирол. Они нашли в газах пропилен,, бутилен, амилен и бутадиен. И тем не менее механизм оставался неясным вплоть до 1928 г., когда О. Дильс и К. Альдер открыли свой знаменитый диеновый синтез. [c.88]

СУЛЬФИРОВАНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ — введение сульфогрунпы (—ЗОдН) в органич. соединения с образованием связи 3—С может быть осуществлено прямым и косвенным путем. К прямому сульфированию относится замещение водорода в ароматич. или алифатич. соединениях сульфогруппой присоединение сульфогрупп по кратной связи олефинов. К косвенному сульфированию относится замена сульфогруппой других атомов или атомных групп. Прямое сульфирование чаще всего проводят серным ангидридом, а также его комплексами (диоксансульфотриоксидом, пиридинсульфотриоксидом) и гидратами различного состава (серной к-ты и олеума) реже используют хлористый сульфурил, хлорсульфо-новую к-ту и сернистый газ в присутствии окислителя (кислород, хлор). Наиболее легко сульфируются полициклич. ароматич. углеводороды (антрацен, фенантрен и др.), труднее — нафталин и еще труднее — бензол. [c.555]

Сравнение фенантрена с метилстильбеном показывает, что вследствие нового замыкания кольца экзальтации уменьшаются,— явление, оказывающееся типичным для ненасыщенных соединений. В трициклической системе возможно более совершенное уравновешивание парциальных валентностей, чем в деривате стильбена с его активной двойной связью. Но также и сравнительно с антраценом фенантрен представляет систему с более высокой степенью насыщения, так как удельные экзальтации антрацена в преломляющей способности на 50% а в рассеивающей— почти на 100% больше, чем у фенантрена. Это вполне понятно, потому что молекулу антрацена можно представить себе как систему с семью сопряженными двойными связями, тогда как фенантрен скорее является образованием со скрещенными двойными связями, которые, как известно, экзальтируют в меньшей степени. Эта разница в степени насыщения обоих углеводородов проявляется также в их химических отношениях. Так, например, антрацен восстанавливается амальгамой натрия в спиртовом растворе до дигидродеривата, тогда как фенантрен при этих условиях не изменяется. Иодистоводородная кислота восстанавливает антрацен уже при ее температуре кипения, фенантрен же — только при температуре выше 200°. В конечном итоге Ауверс считает, что фенантрен следует рассматривать как единую систему, занимающую по своему химическому и спектрохимическому характеру промежуточное место между настоящими ароматическими соединениями и олефинами, а не как комплекс из ароматической и олефиновой составных частей. [c.94]

Полимеризация и конденсация ацетилена, протекающая при температуре выше 400° или при более низкой температуре, но в присутствии металлов или других катализаторов, сопровождается рядом сложных побочных реакций. К их числу принадлежат реакции гидрирования и дегидрирования, дальнейшая конденсация более простых первоначальных продуктов реакции, вероятно, также образованней реакции свободных углеводородных радикалов. Конечный продукт реакции представляет собой сложную смесь, состоящую из ароматических углеводородов, водорода, углерода, метана, этилена, этана, небольших количеств высших парафинов и олефинов и, возможно, следов гомологов ацетилена, Среди ароматических соединений были идентифицированы бензол, стирол, нафталин, антрацен [1 —3] толуол, дифенил, флуорен, хризен, пирен[4] аценафтен, фенантрен [5] ш-ир-ксилолы, метилнафталин, 1,4-ди-метилнафталин, тетрагидронафталин [6] о-ксилол, псевдокумол, мезитилен, гидринден, флуорантрен [7] [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология