Толуол реакция с водородом и окисью углерода

Процесс проводят при 375—440° С. При этом основная реакция сопровождается рядом побочных. В результате наряду с дивинилом образуются и другие продукты. В газовой смеси на выходе из реактора содержится свыще 30 веществ в соизмеримых количествах. Теоретический выход бутадиена-1,3 из 100%-ного спирта составляет 58,7% (воды 39,1% и водорода 2,2%).. В качестве побочных продуктов при контактном разложении этилового спирта получаются водород, окись углерода, метан, этан, этилен, псевдобутилен, высшие олефины, толуол, ксилол, диэтиловый эфир и т. п., а также спирты, альдегиды, кетоны и углерод в виде сажи, отлагающейся в значительном количестве на катализаторе. При отщеплении воды и водорода в присутствии дегидратирующей и дегидрирующей частей катализатора соответственно получаются этилен и уксусный альдегид. Именно уксусный альдегид является основный промежуточным продуктом, из которого затем получается бутадиен-1,3. Действие катализатора в этом процессе заключается в селективном разложении этанола с образованием целевых конечных продуктов бутадиена, воды и водорода. В отсутствие катализатора при 450—500° С одновременно (и примерно с одинаковой скоростью) протекают реакции дегидрирования спирта с образованием уксусного альдегида [c.162]

В литературе есть также сведения о применении азотной кислоты, ацетилхлорида, диметилсульфата, двуокиси серы, хлористого алюминия, сульфонилхлорида , ароматических сульфокислот (я-толуол-и п-бензолсульфокислоты ), хлорной кислоты > водной фосфорной кислоты , фос( рной кислоты с 85% фосфорного ангидрида и др. Однако сведения об условиях синтезов весьма ограничены и перспективность использования этих конденсирующих средств маловероятна. Высокий выход дифенилолпропана (95%) и большая ко-рость реакции достигаются при использовании фосгена (промотор — метилмеркаптан) . Фосген связывает образующуюся при реакции воду при этом выделяются хлористый водород и окись углерода [c.64]

Окись углерода может быть получена взаимодействием концентрированной серной кислоты с муравьиной кислотой. В случае работы под повышенным давлением применяют окись углерода из специальных баллонов. В качестве источника окиси углерода для формилирования бензола, толуола, л -ксилола и мезитилена был использован также карбонил никеля , который добавлялся к смеси ароматического углеводорода с хлористым алюминием в присутствии хлористого водорода. Однако выходы соответствующих альдегидов получаются при этом ниже, чем при проведении реакции обычным путем. Вольф использовал в качестве источника окиси углерода пентакарбонил железа. [c.292]

Продолжая исследования возможности стабилизации политетрафторэтилена, Уолл и Михаельсен [116, 117] изучили влияние различных газообразных веществ на его термодеструкцию, исходя из предположения, что эти газообразные вещества должны диффундировать в полимере легче, чем упоминавшиеся выше твердые реагенты, а это должно было бы ускорить инактивацию свободных радикалов внутри твердого полимера. Газообразные вещества, использовавшиеся в этих ргсследованиях, могут быть разделены на три группы 1) кислород, окись азота, вода и двуокись серы, сильно катализирующие процесс термодеструкции 2) водород, хлор, четыреххлористый углерод и толуол, действующие как ингибиторы 3) азот и бензотрифторид, не оказывающие влияния на процесс термодеструкции политетрафторэтилена. В присутствии кислорода полимер во время термодеструкции сохранял белую окраску и твердость продуктами реакции были четырехфтористый углерод, углекислота и окись углерода, а мономер не образовывался. Кислород, по-видимому, с очень высокой скоростью реагирует с полимерными радикалами, а образующиеся лабильные продукты превращаются в стабильные конечные вещества на стенке стеклянного реакционного сосуда [c.58]

Литературный материал, собранный мисс Вандерворт, ограничился рефератами Хемикел Абстракте за период с 1940 по 1956 г. Ею собраны данные по вопросам кинетики, механизма реакций, аппаратуры лабораторных и опытных установок, заводского оборудования, а также по катализаторам окисления в паровой фазе и по каталитическим процессам. В предметном указателе Хемикал Абстракте просматривались следующие заголовки окисление, кислород, воздух, аммиак, азотная кислота, окись азота, окись углерода, двуокись серы, серная кислота, трехокись серы, ацетилен, соединения ацетилена, бензол, этилен, окись этилена, антрацен, нафталин, ксилолы, водород, синильная кислота, амины, циклоалканы, толуол, тиолы, соединения меркаптана, альдегид, кетоны, спирты, катализ и катализаторы. В обзор включены статьи, опубликованные в 1957 г. [c.204]

Анализ литературных материалов показывает, что при окислительном Дегидрировании углеводородов различного строения выход целевых продуктов обычно сравнительно невелик и лищь в редких случаях приближается к теоретическому. Чаще значительная доля сырья расходуется в сопутствующих реакциях окисления и изомеризации, а нередко и в таких побочных процессах,-как деалкилирование, крекинг, циклизация, гидрирование, алкилирование и др. Выще уже отмечался сложный состав продуктов окислительного дегидрирования н-бутиленов. При дегидрировании этилбензола в присутствии воздуха в адиабатическом реакторе (температура газов на входе ж500°С, на выходе 625 °С) на промотированном щелочами окисном железном катализаторе наряду со стиролом (выход 43%) и непрореагйровав-шим этилбензолом (выход 16%) в продуктах реакции обнаружены бензол (3%), толуол (0,4%), метилциклогексан (0,03 /о), диэтилбензол (0,14%), этилен (0,9%), метан (0,5%), водород (0,5%), окись углерода (0,03%) и двуокись углерода 13,1%) [54]. [c.67]

Механизм термоокислительной деструкции поликарбоната. Для инициирования реакций деструкции поликарбоната на основе дифенилолпропана в отсутствие влаги требуется затрата значительной энергии на разрыв эфирных связей. Поэтому достаточно быстрая термическая деструкция этого полимера происходит при более высоких температурах (400—500°С), чем деструкция полиэтилентерефталата и других полиэфиров. При окислении поликарбоната в указанном температурном интервале обнаруживают [107, 112— 116] в основном те же продукты, что и прн термической деструкцип воду, окись углерода, двуокись углерода, водород, формальдегид, метан, этан, этилен, фенол, крезол, этилфенол, изопропепилфенол, дифенил-карбонат, дифенилолиропан, а также ацетон, бензол, толуол, этилбензол. При термоокислении начальные скорости образования и выход продуктов, как правило, существенно больще, чем при пиролизе. [c.91]

Кини [55, 56] предпринял систематическое исследование синтеза Со2(СО)д из солей кобальта в органических растворителях, применяя в качестве восстановителя водород. Оказалось, что при 95° реакция карбонилирования кобальтовой соли 2-этилгексановой кислоты, растворенной в толуоле, в присутствии предварительно приготовленного o2( 0)g и при повышенном давлении окиси углерода и водорода имеет первый порядок как по растворенному водороду, так и по o2( O)g. С течением времени по мере увеличения количества o2( O)g реакция проявляет характерные черты автокаталитического процесса. Под давлением выше 15 атм окись углерода оказывает тормозящее действие на образование o2( O)g. Наконец, концентрация кобальта(П), по-видимому, не влияет на кинетику реакции. [c.23]

Окись углерода присоединяется также к ароматическим соединениям, подобным бензолу и толуолу. Продуктом такого присоединения является альдегид, но так как ароматические альдегиды легко полимеризуются в условиях, требующихся для присоединения окиси углерода, простого продукта присоединения не получается. Эти реакции про водились в лаборатории автора с помощью методики, подо бной методике присоединения к спиртам и галоидным алкилам. Полученные продукты представляют те же самые шеллакоподобные смолы, какие образуются при обработке теоретически ожидаемого альдегида фтористым водородом при прочих равных условиях. [c.269]

На основании этих результатов, а также данных по растворимости ОКИ углерода и водорода при их совместном присутствии в толуоле и толуольном растворе нафтената кобальта (рис. 3.11), были определены значения констант /Сг и /Ср в уравнении (З.У). Величина Кр реакции образования дикобальтоктакарбонила кобальта из дикобальтгептакарбонила при 95 °С составила 0,17 моль-л . Величина константы скорости реакции образования гидрокарбонила кобальта из дикобальтгептакарбонила /Сг при 95 °С найдена равной 0,19 л-моль -мин . [c.118]

Наряду со стиролом и водородом при дегидрировании этилбензола образуются такие побочные продукты, как метан, окись и двуокись углерода, этилен, бензол, толуол, ксилолы, изопропил-бензал, а- и р-метилстиролы, дибензил, стильбен, антрацен, флуо-рен и др. Бензол и толуол, как было доказано с помощью меченых -атомов [14], возникают непосредственно из этилбензола, а также и из стирола. Они представляют собой главные побочные продукты, в основном определяющие селективность процесса. Высказывалось немало предположений о том, что реакция образования бензола и толуола является обратимой и что добавки этих углеводородов могут увеличить выход целевого продукта. Однако на практике это приводило лищь к уменьщению производительности и отравлению катализатора сопутствующими примесями. [c.735]