Аммиак, действие на целлюлозу

Механизм взаимодействия целлюлозы с аммиаком существенно отличается от механизма ее взаимодействия с гидроокисями щелочных металлов целлюлоза образует с аммиаком не химическое, а молекулярное соединение. Газообразный аммиак и концентрированные водные растворы аммиака не вызывают химических или физико-химических изменений целлюлозы. Заметные изменения происходят только при действии жидкого аммиака на целлюлозу при температуре около —35 °С. При обработке в этих [c.140]

Действие аммиака на целлюлозу существенно отличается от действия растворов гидроокисей щелочных металлов. Газообразный аммиак и концентрированные водные растворы аммиака не вызывают химических или физико-химических изменений целлюлозы. Заметные изменения происходят только при действии жидкого аммиака на целлюлозу при температуре около —35°. В этих условиях происходит значительное набухание целлюлозы, аналогичное тому, которое имеет место при действии водных растворов щелочи. Одновременно изменяется рентгенограмма целлюлозы 23. [c.192]

Ткани, производимые из целлюлозы (полностью или частично), обычно подвергают обработке в жидком аммиаке для уменьшения усадки и обеспечения большего сродства ткани к действию других химических реагентов. В соответствии с общепринятой технологией ткань подвергается кратковременному воздействию жидкого аммиака, иапример при погружении в ванну. После истечения необходимого времени, составляющего обычно 9 с, ткань нагревается для удаления аммиака и остановки реакции на нужной глубине. [c.47]

Газы хорошо адсорбируются древесиной, серный и сернистый ангидриды отбеливают волокна, подвергают древесину частичному гидролизу. Аммиак при обычной температуре растворяет смолу и жиры хлор, проникая до глубинных слоев древесины, окисляет и хлорирует лигнин, разлагает целлюлозу. Во влажной древесине при абсорбции хлора образуется соляная кислота. Аналогичное действие оказывается также хлористым водородом. [c.125]

Алкоголяты целлюлозы получаются также при действии на целлюлозу растворов щелочных металлов в жидком аммиаке (П. П. Шорыгин, Н. Н. Макарова-Землянская) [c.719]

Целлюлоза способна растворяться в медноаммиачном реактиве — растворе гидроокиси меди в концентрированном аммиаке предположительно при этом образуются комплексные соединения. При действии кислот из таких растворов выделяется осадок целлюлозы, отличающейся от исходной некоторыми физическими свойствами, носящей общее название регенерированной целлюлозы или гидрат-целлюлозы. [c.229]

Механизм действия мочевины, а также других азотсодержащих оснований окончательно не выяснен. Считают, что в основном мочевина образует комплекс с фосфорной кислотой, разлагающийся при термообработке (140—160°) с выделением аммиака, который служит нейтрализующим агентом, способствуя уменьшению деструкции целлюлозы. [c.101]

Наличие в макромолекуле целлюлозы спиртовых гидроксильных групп обусловливает возможность взаимодействия ее со щелочными металлами, гидроокисями щелочных металлов, с аммиаком и органическими основаниями, а также с комплексными соединениями гидроокисей поливалентных металлов. Из указанных реакций наибольщее значение имеет действие на целлюлозу гидроокисей щелочных металлов, в частности концентрированных растворов едкого натра. Эта реакция широко используется в текстильной промышленности и при химической переработке целлюлозы (производство вискозного волокна и простых эфиров целлю-. лозы). [c.125]

Алкоголяты целлюлозы могут быть получены при действий на целлюлозу растворов и других металлов в жидком аммиаке. Так, в последнее время опубликованы данные о получении кальций-алкоголята целлюлозы действием на целлюлозу раствора металлического кальция в жидком аммиаке. Свойства этого нового типа алкоголята целлюлозы пока не исследованы. [c.126]

Взаимодействие целлюлозы с комплексным соединением гидроокиси меди и аммиака [Си(МНз) ](ОН)г представляет большой интерес. При действии этого соединения на целлюлозу происходит быстрое и полное растворение целлюлозы любой степени полимеризации. При этом в особых условиях удается получить концентрированные вязкие растворы, пригодные для формования нитей и пленок. Растворением целлюлозы в медноаммиачном растворе и последующим разложением образовавшегося комплексного соединения при формовании волокна получается один из видов искусственного волокна — так называемое медноаммиачное волокно. Медноаммиачное волокно, как и вискозное волокно, представляет собой гидратцеллюлозу. [c.143]

Атомы хлора, входящие в состав этерифицирующих остатков, обладают высокой реакционной способностью. Так, при действии аммиака на хлорфосфат целлюлозы образуются амидофосфаты целлюлозы [c.309]

По второму варианту на алкоголят целлюлозы, полученный обработкой целлюлозы раствором металлического натрия в жидком К Нз, действовали раствором акрилонитрила в жидком аммиаке В этих условиях реакция привитой полимеризации протекала очень быстро при низких температурах. Полученный привитой сополимер целлюлозы после удаления гомополимера содержал 70—75% полиакрилонитрила и 25—30% целлюлозы. В результате передачи цепи на мономер и растворитель в этом случае также образуется значительное количество гомополимера, а частично, возможно, получается и цианэтиловый эфир целлюлозы. Детально состав продуктов реакции пока не исследован. [c.469]

Считают также [56], что получающаяся при обработке металлическим натрием в жидком аммиаке Na-целлюлоза представляет собой чистый целлюлозат, тогда как Na-целлюлоза, образующаяся при действии водного раствора NaOH, является оксониевым соединением, содержащим ионы Na+ с ограниченной подвижностью [c.379]

Синтез привитых сополимеров ОГ МЦ с ПВХ осуществляли при 298—303 К с использованием водно-аммиачной среды, так как известно [6, 7] активирующее действе аммиака на целлюлозу и ее эфиры за счет разрушения Н-связей, что делает макромолекулы этих соединений более реакционноспособными. Существенное влияние продолжительности синтеза и содержания аммиака на привитую сополимеризацию винилхлорида к ОПМЦ при 303 К видно из следующих данных [c.29]

Обработкой щелочной целлюлозы в течение 24 ч при 60 °С (5 моль пропаргилбромида на 1 элементарное звено макромолекулы целлюлозы) были получены эфиры целлюлозы с у = 210. Пропаргилцеллюлоза с у = 240 была получена действием пропаргилбромида на алкоголят целлюлозы в среде жидкого аммиака. Эфир целлюлозы такой степени замещения растворим в диметилформамиде и набухает в диоксане, хлороформе и циклогексаноне. [c.390]

Начальную стадию процесса растворения целлюлозы всегда проводят прн температуре не выше 6—10°С. Выдерживание такой температуры необходимо не только для уменьшения окислительной деструкции целлюлозы, но особенно для повышениг степени ее набухания и однородности. Так же как при взаимо действии целлюлозы со щелочью, набухание молекулярног( соединения целлюлозы с куприаммингидратом в водном рас творе аммиака происходит тем сильнее, чем ниже температур Конечная температура процесса должна быть различной в за висимости от требующейся вязкости прядильного раствора и от степени полимеризации растворенной целлюлозы. При фор мовании волокна водным способом применяются вязкие прядильные растворы, и поэтому конечная температура раство рения при получении этих растворов не превышает 10—15 С [c.550]

Гесс и Гундерман34 установили наличие полиморфных модификаций молекулярного соединения целлюлозы и аммиака (так называемая аммонийная целлюлоза), образующихся при действии жидкого аммиака на целлюлозу. Эти соединения малоустойчивы и при температурах выше 20° легко разлагаются. На рис. 46 приведена схема взаимного перехода структурных модификаций соединений целлюлозы с аммиаком при различных условиях. [c.194]

Органические остатки подвергаются разлагающему действию анаэробных бактерий. В первую очередь разрушаются белковые вещества с образованием сероводорода и аммиака и других продуктов глубокого распада белковой частицы и распада каких-то устойчивых азотистых соединений. Получается, по словам акад. В. Л. Омеляпского, как бы выгнпвший , или, как его неудачно называет Г. Потонье, минерализованный сапропель, который не изменяется очень долго даже при свободном доступе воздуха. Во вторую очередь подвергается распадению клетчатка, или целлюлоза, и лигнин и другие органические соединения с высоким содержанием кислорода. Роль анаэробных бактерий состоит в извлечении кислорода и в образовании устойчивых соединений. Первая стадия бактериального разложения заканчивается образованием жиров и других устойчивых соединений. Этим вообще заканчивается стадия биохимических процессов, и органическое вещество обращается в тот кероген, о котором мы уже говорили. По мнению других исследователей, роль анаэробных бактерий на этом не заканчивается. Мэррэй Ст-юарт и другие английские геологи считают, что бактериальное разложение совершается до конца, до превращения органического вещества в нефть. Жиры, разложенные в жирные кислоты, а эти [c.338]

Этерификацией целлюлозы ангидридом метоксалевой кислоты в смеси бензола с пиридином при комнатной температуре получили трехзамещенный метоксалат целлюлозы [189, 190, 193]. Этот эфир растворяется в разбавленных растворах аммиака в виде соли аммония, образующейся в результате частичного гидролиза группы метилового эфира щавелевой кислоты. Соль осаждают, а после диализа получается оксалат целлюлозы. С целью увеличения доступности хлопковых волокон для некоторых диспергированных красителей получали [14] эфиры целлюлозы с кислыми эфирами терефталевой и тримезиновой кислот (действием соответствующих а ци л хлоридов). [c.393]

Для увеличения доступности целлюлозы к действию ферментов предлагали различные химические и физические способы предварительной обработки, которые рассмотрены в обзоре [125]. Кроме упомянутого выше предгидролиза, в процессе осахаривания древесины можно применять, например, набухание в растворах щелочей или аммиака, пропаривание, обработку газообразным диоксидом серы или его раствором [78]. Эти способы могут оказаться полезными и для получения кормовых добавок из древесины лиственных пород (осиновых или буковых опилок) [36, 85, 106], Рекомендуют также растворять целлюлозные материалы в кадоксене или ЖВНК, а затем осаждать аморфную целлюлозу, которая оказывается более реакционноспособной и легче гидролизуется ферментами [114]. Из механических и других физических способов предварительной обработки можно назвать размол в вибромельнице [126, 141, 166, дефибрирование [174] и облучение электронами [5]. У целлюлозы снижают степень кристалличности и степень полимеризации, что приводит к увеличению скорости гидролиза и выхода его продуктов. Однако из-за высокого расхода энергии все эти способы в настоящее время неэкономичны. [c.410]

Другая возможность дальнейшего использования ила заключается в сбраживании таких медленно разлагаюцщхся органических соединений, как целлюлоза, хемицеллюлоза и другие макромолекулы в специальных башнях без доступа воздуха Получающийся при гниении биогаз содержит около 60—70% метана, который после удаления аммиака и сероводорода может быть использован для отопления и выработки электроэнергии Сбраживающие мик роорганизмы чувствительны к действию тяжелых металлов, поэ [c.128]

Пропитка тканей смесью фосфорной кислоты с ди-циандиамидом широко известна как пропитка ОП. Материал обрабатывают раствором смеси фосфорной кислоты и органического основания, затем высушивают и подвергают термообработке. В. пропиточный раствор до(бавляют аммиак, который при термической обработке ткани препятствует разрушению целлюлозы фосфорной кислотой. Однако при. пропитке и термообработке ткань теряет 15—20% прочности., К другим недостаткам этой пропитки относитс я также ее неустойчивость к мыльно-содовым обработкам. Пропитка ОП устойчива к действию органических растворителей, поэтому спецодежду с этой пропиткой можно подвергать лймчиеткё [c.19]

Хлопок легко абсорбирует воду. Однако он не растворяется даже в растворах реагентов, энергично разрушающих водородные связи, таких, как бромистый литий, хлористый цинк и мочевина. Вместе с тем хлопок растворим в медноаммиачном растворе, в водных растворах комплексов этилендиамина с двухвалентной медью (куоксен) (т. 4, стр. 93) или кадмием (кадоксен) и тому подобных реагентах. Хлопок химически устойчив к действию водных растворов щелочей [если не считать того, что небольшое число концевых групп с восстановительными свойствами под действием щелочи превращается по довольно сложному механизму в карбоксильные группы (т. 4, стр. 42)]. Однако растворы едкого натра с концентрацией 5 М и выше вызывают изменения в морфологической структуре хлопкового волокна (приплюснутое и извитое волокно выпрямляется и. становится более круглым, а полый внутренний канал почти исчезает) и в его кристаллической структуре (превращение целлюлозы I в целлюлозу II). Этот процесс, получивший название мерсеризация , имеет важное практическое значение, так как он сопровождается повыщением разрывной прочности, блеска и накра-шиваемости хлопка. Аналогичные изменения (за исключением того, что целлюлоза I переходит не в целлюлозу II, а в другую структурную модификацию) происходят при кратковременной обработке хлопка безводным жидким аммиаком, в котором хлопок очень легко набухает ( прогрейд-процесс ). [c.303]

Медно-аммиачный комплекс [Си(МНз)4(ОН)2] получается действием концентрированного водного раствора аммиака на медь или на ее окись. Этот комплекс образует с целлюлозой сложное молекулярное соединение, которое растворяется только в ко1Нцентрированном водном растворе аммиака. Свойство медно-аммиачного комплекса широко использовали в производстве искусственного шелка, [c.129]

XXV). После удаления бензильной группы действием натрия в жидком аммиаке и очистки полученного вещества на колонке с целлюлозой был получен паптотеноилцистеин. [c.259]

Многими авторами [65 139 189 230 231] было исследовано окислительное действие КгСггОг в присутствии Ag2S04 tra растворы различных индивидуальных веществ и на сточные воды. Было выяснено, что почти все исследованные вещества окисляются до СОг и НзО по меньшей мере на 95—98 /о. Азот аммиака аминов, амидов и нитрилов переходит в аммоний-ионы, причем кислород бихромата на этот процесс не расходуется. Недостающую до 100% величину, т. е. потерю около 2—5%, следует объяснить не тем, что некоторая часть исходных веществ осталась неокисленнон, а образованием летучих, устойчивых к окислению продуктов распада (СО, СН4). Такие часто встречающиеся в стоках нерастворимые в воде вещества, как волокна целлюлозы, овечьей шерсти, дрожжевые суспензии и активный ил, также практически полностью окисляются. [c.62]

При обработке целлюлозы раствором нагрия в жидком аммиаке при —35, —50 °С образуется алкоголят целлюлозы. Исследования этой реакции были проведены Хасси и Шерером а также Шорыгиным и Макаровой-Землянской По их данным, при действии на целлюлозу раствора металлического натрия в жидком аммиаке образуется алкоголят целлюлозы с у = 300 [c.125]

Вопрос о влиянии концентрации аммиака на состав медноаммиачных комплексов целлюлозы был исследован Архиповым Согласно его данным, при изменении концентрации аммиака в медноаммиачном растворе значительно изменяется угол вращения плоскости поляризации. Следовательно, аммиак не является индифферентным компонентом системы, в которой происходит взаимо-действие амминкупрум (II)гидроксида и целлюлозы, а значительно влияет на состав образующихся соединений. Так, например, количество амминкупрум(II)гидроксида, реагирующее с гидроксильными группами целлюлозы, и-, следовательно, величина у в значительной степени зависят от концентрации аммиака в растворе При увеличении концентрации аммиака в растворе концентрация гидроокиси меди, необходимая для растворения целлюлозы, может быть понижена. Так, например, по данным Архипова, при повышении концентрации аммиака с 13,3 до 18,5 моль/л концентрация гидроокиси меди, необходимая для полного растворения целлюлозы, может быть уменьшена в 1,5—2 раза. [c.146]

Так как введение в макромолекулу целлюлозы диальдегидных группировок понижает устойчивость гликозидной связи к действию щелочей, то результаты определения СП на основании вискозиметрических измерений в медноаммиачном растворе, даже при полном отсутствии воздуха, всегда будут заниженными (как и для препа-ратов монокарбоксилцеллюлозы) вследствие деструктирующего действия аммиака на окисленную целлюлозу. Поэтому получаемые на основании вискозиметрических измерений значения СП препаратов диальдегидцеллюлозы, так же как и для большинства типов [c.217]

При действии аммиака на бис-ксантогенат целлюлозы образуются ксантогенаты аммония, которые легко разрушаются. [c.288]

Этерификация целлюлозы серной кислотой протекает медленно, поэтому при непродолжительном действии концентрированной серной кислоты происходит только разрыхление и последующее уплотнение поверхности материала (образование амилоида) — процесс, используемкй при получении пергаментной бумаги. Непро-клеенную бумагу погружают на несколько секунд в 63%-ную серную кислоту, а затем промывают последовательно водой и раствором аммиака. В результате этой обработки на поверхности бумаги образуется слой амилоида, делающий ее непроницаемой для воды и жира. Механизм образования амилоида недостаточно [c.298]

Простые эфиры целлюлозы обычно получают действием алки-лирующих агентов на щелочную целлюлозу или целлюлозу в присутствии концентрированных растворов едкого натра. В присутствии едкого натра происходит значительное набухание целлюлозы, облегчающее диффузию алкилирующего реагента внутрь волокна, и тем самым ускоряется образование эфира целлюлозы. Простые эфиры целлюлозы (особенно метиловый, а также тритиловый эфир) могут быть получены в присутствии органических оснований, в частности четвертичных аммониевых оснований или пиридина. Этил- и метилцеллюлоза образуются также при действии алкилгалогенидов на триалкоголят целлюлозы, суспендированный в жидком аммиаке в частности, при действии бромистого метила образуется- метилцеллюлоза высокой степени замещения. Концентрация щелочи, применяемой при 0-алкилировании, оказывает значительное влияние на степень замещения эфира целлюлозы и расход алкилирующего реагента, так как в щелочной среде наряду с реакцией О-алкилирования протекают побочные реакции омыления алкилсульфатов и алкилгалогенидов, гидратации эпоксидов и иминов, а также непредельных соединений. [c.372]

Впервые дезоксипроизводное целлюлозы было синтезировано Шорыгиным и Макаровой-Землянской (Шорыгиной) расщеплением эфирных связей в молекуле метилцеллюлозы действием раствора металлического натрия в жидком аммиаке Были выделены две фракции 0-метилдезоксицеллюлозы состава 2 . [c.439]

В дальнейшем принцип замещения ОН-групп на водород путем расщепления простых эфирных связей в молекуле эфира целлюлозы действием раствора металлического натрия в жидком аммиаке был использован Даниловым и Лопатенок при синтезе дезоксицеллюлозы из цианэтилового и этилового эфиров целлюлозы [c.439]

Аминодезоксицеллюлоза с у = ЮО была получена взаимодейт ствием нитрата целлюлозы с раствором амида натрия или калия в жидком аммиаке Одновременно с нуклеофильным замещением нитратных групп анионом ЫНз происходит частичное отщепление нитратных групп. На этом основании в работе было высказано предположение, согласно которому нитратные группы у Се подвергаются сольволизу под действием аммиака, в то время как нитратные группы у Сг и Сз замещаются на аминогруппу. Однако это предположение не подтверждено достаточно обоснованными экспериментальными доказательствами. [c.444]

Антрахиноноиламидоантрахиноны образуют самостоятельную группу соединений, в которых оба компонента являются производными антрахинона, в результате чего они легко образуют куб и имеют, вероятно, повышенное сродство к целлюлозе однако ни один краситель этого типа, повидимому, не производится. Продукты конденсации 2-хлорантрахинон-6-карбоновой кислоты и аминоантрахинонов являются оранжевыми и красными красителями, обладающими высокой красящей способностью и прочностью красители, содержащие третий антрахиноновый остаток в молекуле, можно получить конденсацией с а-аминоантрахиноном таким образом эти красители также принадлежат к ряду антримида. Чистый красный кубовый краситель был получен действием аммиака на продукт конденсации а-аминоантрахинона и хлорангидрида 1-хлорантрахи-нон-2-карбоновой кислоты. Красители от красного до фиолетового цвета образуются при действии двух молей 1-нитро-, амино- или хлорантрахинон-2-карбоновой кислоты на 4,8-диамино-1-ароил- [c.1018]

При осторожном добавлении водного раствора аммиака (3 части) к хорошо иеремешанному водному раствору хлористой меди (4 части) с последующим диализом через целлюлозу можно получить стабильный коллоидный раствор хлорокиси меди. Лабораторные опыты показали, что такой продукт дает более равномерное и полное покрытие опрыскиваемой поверхности, но едва ли этого же можно добиться в поле. После опрыскивания начнется испарение жидкости и коагуляция коллоидных частиц, особенно если для разбавления применять жесткую воду. Кроме того, тонкая пленка остатка на небольшой площади обычно имеет меньшее значение, чем общий эффект от смачивания и растекания по поверхности рабочей суспензии и последующего перераспределения остатка под действием росы и дождя. [c.148]