Дипиридил а дипиридил хелаты

Отщепление лиганда ускоряется электрофильным действием водородных ионов — это облегчает свободное вращение вокруг связи, соединяющей два пиридиновых кольца в. молекуле 2,2 -дипириди-ла. В молекуле же 1,10-фена1нтролина свободное вращение невозможно. Подобный механизм осуществляется в реа,кции диссоциации хелатов [ 1(еп)з] + и [Ni(dipy)з]2+, которые также катализируются ионами водорода (еп=этилендиамин) 40]. [c.157]

Гетероциклические основания а,а -дипиридил и 1,10-фенантролин образуют с железом (II) устойчивые, окрашенные в красный цвет хелаты с пятичленными циклами комплекс с пиридином неустойчив [c.228]

Некоторые органические реагенты, такие, как о-фенантролин, дипиридил и другие, способны связывать ионы металлов в катионные хелаты. С крупными гидрофобными анионами эти катионные комплексы образуют ионные пары, способные экстрагироваться. Такими анионами могут быть анионы арилсульфокислот (например, 2-нафталинсульфо-кислота), тетрафенилбората и кислотных красителей (например, метиловый оранжевый) и др. В случае образования координационно-насыщенных комплексов используются координационно-активные растворители, либо экстракцию проводят в присутствии хлоридов, бромидов, перхлоратов и других анионов, компенсирующих избыточные положительные заряды в частице катионного комплекса. [c.291]

Очень интенсивные длинноволновые полосы поглощения в спектре хелатов 1,10-фенантролина и а,а -дипиридила с u(I) и Ре(П) обусловлены электронным переходом между металлом и л-орбиталью лиганда [1566]. [c.144]

Полностью этим требованиям удовлетворяют хелаты, которые образуют о,о -фенантролин и а,а -дипиридил и производные этих реагентов с Ре(П) (ферроины, стр. 121) Ки(П) и Оз(11). Удобным индикатором должен быть также высокоселективный купроин (стр. 121), однако эта система до сих пор не изучена с этой точки зрения. В табл. 20 приведены наиболее часто использующиеся окислительно-восстановительные реагенты этой группы. [c.158]

Азотсодержащие хелатообразующие реагенты (пиридиндикарбоновая кислота, дипиридил) могут образовывать устойчивые хелаты с Ag . При окислении Agi персульфатом в присутствии этих хелатообразующих реагентов стабилизуется высшее валентное состояние. Это позволяет определять серебро хотя и с низкой чувствительностью, но с высокой селективностью. [c.382]

Салицилфосфат Муравьиная кислота Продукты гидролиза Раз Нз, СОз Хелаты меди — дипиридил (I) или оксиэтил-этилендиамин (11) 30 С. I замедляет, а П ускоряет реакцию [1119] I 0 ж е н и е Фталоцианин меди 170—270° С [1121] [c.567]

Проведена большая работа с целью повысить каталитическую активность и изменить направление стереоселективности гидрирования путем замещения части цианидных лигандов другими лигандами [22,. 37—39]. Пайнджер и Фаркаш [40], а также Уимор [38] исследовали каталитическую активность ряда аминных комплексов. Замещение цианидного лиганда группой, являющейся менее сильной я-кислотой, ослабляет кобальт-гидрид-ную связь и увеличивает каталитическую активность [38]. Такие лиганды, как 2,2 -дипиридил, этилендиамин, о-фенантролин и вообще амины, способные образовывать хелаты, были использованы для гидрирования бутадиена и других ненасыщенных соединений. [c.112]

Калвин и Уилсон [51] впервые указали на возможную стабилизацию хелатов Си(П) с -ди-кетонами, -кетоэфирами и -ок-сиальдегидами, но использованная этими авторами модель предусматривает смещение электронов в неправильном направлении [12, 154]. Их аргументы были исправлены путем рассмотрения дативных -связей, образуемых ионом металла, на примере некоторых бцс-пиридиновых комплексов Ag (I) [205] и многочисленных замещенных 8-оксихинолинатов [154]. Небольшие отклонения от линейных зависимостей могут быть объяснены путем учета я-донорных или акцепторных свойств заместителей в лиганде. Устойчивости З цианпиридинсеребра (I) и 5-циан-8-оксихинолинатов железа (И) повышены по сравнению с устойчивостями комплексов с протоном, так как цианогрупиа является хорошим я-акцептором. По той же причине устойчивость комплексов последнего реагента с Ее(1П) понижена, так как можно показать, что я-связь должна смещать электроны в обратном направлении [290]. Более того, отклонения от линейных зависимостей, по-видимому, больше для комплексов Ag(I), где я-связи должны быть более существенными, чем для комплексов Ре(П). Большие отклонения наблюдаются, если замещение в лиганде вызывает структурные изменения. Увеличение сопряженной системы, например, при переходе от дипиридила к фенантролину или от салицилового альдегида к 2-окси-1-наф-тальдегиду сравнительно мало влияет на о-электронную плотность у основных центров, но сильно понижает я-плотность. Поэтому происходит [c.60]

Сродство Fe(III) к аммиаку и аминам мало. Исключение составляют соединения, способные образовывать хелаты (ЭДТА ", 2,2 -дипиридил, 1,1 О-фенантролин) и создающие доле лигандов, достаточно сильное для спин-спаривания (ср. с. Fe(II)). Они образуют достаточно устойчивые ионы, и их солн с анионами (большого размера можно выделить. [c.472]

В некоторых работах экстрагируют ионные ассоциаты перхлората и хелатов металлов. Так, можно экстрагировать п-бутиро-нитрилом перхлорат три(1,10-фенантролината) железа(П) и проводить затем спектрофотометрическое измерение экстракта 8. Этот же комплекс можно экстрагировать нитробензолом 9. Экстракция проходит количественно при pH = 1,5—10,0, максимум светопоглощения лежит при 516 нм, график линеен от 10- до 4-10- М перхлората. Определению не мешают хлорид, сульфат и фосфат (10 -кратный избыток каждого иона), но некоторые ионы мешают анализу. Был изучен хелат три-2,2 -дипиридила с железом (II) [10]. Ионный ассоциат хелата с перхлоратом экстрагируют нитробензолом, максимум светопоглощения — при 524 нм. Закон Бера выполняется для 0,4—4 ррт перхлората. Определению не мешают хлорид, бромид и сульфат. [c.406]

Интересно предложение об использовании в качестве противо-иона для экстракции анионных СПАВ хелатов железа(II) с 1,10-фенантролином, 2,2 -дипиридилом, 2,2, 2"-трипиридилом, 4,7-диметил-1,10-фепантролином. Ошибка определения для природных вод равна 1,4%, для сточных — 3,7%. Эти реакции более селективны. Так, комплекс Ре(11)-дипиридил применяют при большом содерЖ1ации роданид-ионов [20, 21]. [c.236]

Дальнейшее исследование стабилизации низких степеней окисления металла в его комплексе было проведено на примере хелатов кобальта и железа с замещенными дипиридилами [83]. Эти трис-комплексы МЦ (Ь — 2,2 -дипиридил, 4,4 -диметил-2,2 -дипири- [c.131]

Комплексы ионов меди с рядом соединений являются особенно сильными катализаторами (табл. 11). Эффективность комплекса значительно превышает каталитическое воздействие каждого из агентов в отдельности. Хелаты никеля и кобальта обладают значительно более низким эффектом, а комплексы железа и магния вовсе не эффективны. По-видимому, при взаимодействии меди с вещеетва--ми, способными насытить все ее координационные связи, образуются слабые катализаторы, например комплекс медь—версен (этилен-диаминотетрауксусная кислота). Кроме того, хелаты типа Си + X являются более эффективными, чем хелаты типа Си +Хг (где X — комплексообразующий агент). Вагнер-Яурегг и др. [88] предположили, что соединение типа Сц2+Х (где X является тетракоординиро-ванным комплексообразующим агентом, например дипиридил) при низких значениях pH может образовывать за счет незанятой коорди- [c.65]

В TOM случае, когда R и R представляют собой Н, двухвалентное железо образует хелаты типа LjFe - . Железо не образует комплексов этого типа, когда R и R — СНз или другая группа, вследствие стерических затруднений. Комплексные соединения одновалентной меди с реагентами типа 2,2 -дипиридила и о-фенантролина (R и R = H) не имеют большого значения в анализе следов главным образом потому, что они с трудом экстрагируются несмешивающимися органическими растворителями. [c.418]

Для хелатов, образованных двухзарядными катионами М +, установлен следующий ряд устойчивости (ряд Ирвинга — Вильямса) Мп +С <Ре +<Со +<ЫР+<Си +>2п2+. При отсутствии специфичных стерических эффектов этот ряд соблюдается для комплексообразования со следующими хелатообразующими реагентами 0,0-реагенты щавелевая кислота, салициловый альдегид, ацетилацетон) Ы,0-реагенты 8-оксихинолин, хинальдиновая кислота, пиридин-2-карбоновая кислота)-, Ы,Ы"-реагенты 1,10-фенантролин, этилендиамин, дипиридил) Ы,0,0-реагенты метиламиноуксусная кислота)-, Ы,0,0,5-реагентьг метилтиоэтиленаминодиуксусная кислота)-, Ы,Ы,Ы,Ы-реагенты триами-ноэтиленамин). Изменение констант устойчивости комплексов ряда металлов с реагентами, названия которых набраны курсивом, графически показано на рис. 3. Последовательность, в которой выше перечислены функциональные группировки, приблизительно соответствует увеличению констант устойчивости (значений р/С1) для этих катионов. Исключе- [c.62]

Как уже было показано на примере диметилглиоксима и пириди-нальдоксима, группировка N = — = N специфична на Fe , с которым соответствующие хелатообразующие реагенты дают красные хелаты. Эта специфичность становится еще более ярко выраженной, если оба донорных атома азота принадлежат к гетероциклической системе. Но в то время как оксимы благодаря отщеплению азидного протона образуют внутрикомплексные нейтральные соединения, гетероциклические N-лиганды образуют только хелатные катионы. Две ближайшие группы таких гетероциклических диаминов объединяются под названием ферроинов (а,а -дипиридил и 1,10-фенантролин) и купроинов (6,6 -за-мещенные производные дипиридила и 2,9-замещенные 1,10-фенантроли-на) [c.82]

Вместо фенантролина для определения же.чеза можно применять 2,2 -дипиридил, который обладает одинаковой селективностью и почти такой же чувствительностью [109, 628, 701, 718, 732, 794, 1905]. Максимум поглощения соответствующего хелата железа, окрашенного в красный цвет, лежит при 522 нм (е = 8700) напболее интенсивная окраска достигается при рН = 3—8 и устойчива несколько дней. В качестве восстановителей в этом случае могут также нримеггяться хлорид гидроксиламмония [718], гидросульфит [б28, 791, 1905]. гипофосфит [795] или гидрохинон [732]. Одиако наиболее подходящий восстановитель — аскорбиновая кислота [701]. Во всех случаях восстановление следует проводить нри рН<3 для того, чтобы избежать образования гидроокиси железа(III), которая выпадает в осадок или находится в растворе в коллоидном состоянии. В отношении методики определения и устранения мешающего влияния сопутствующих элементов остается справедливым все сказанное выше для фенантролина. [c.299]

Особенно устойчивые и интенсивно окрашенные хелаты образует медь с диаминами. Некоторые диамины являются высокоселективными реагентами на медь, так как остальные элементы в этом случае можно легко маскировать при помощи ЭДТА или других реагентов. К важнейшим реагентам относятся купроины (6,6 -дизамещенный дипиридил, 2,9-дизамещенный 1,10-фенантролин и 2,2 -бихинолин). Реагенты этого класса содержат такую же хелатообразующую группировку, как и использующиеся для определения железа ферроины, но образуют катионные хелаты состава 1 2 только с медью (I), так как образование соответствующих катионных хелатов железа(II) состава 1 3 стерически затруднено [2014, 2231]. [c.336]

Цикл I встречается в комплексах 8-оксихинолина, его производных и 4-оксибензотиазола. Цикл II образуется в комплексах 2,2 -дипиридила, 1,10-фенантролина и а,а, а"-трипиридила. Цикл III имеет место в хелатах диметилглиоксима цикл IV — в хелатах салицилальдоксима и его производных цикл V — в хелатах пирокатехина, пирогаллола и их производных цикл VI — в хелатах этилендиамина и его производных цикл VII —в комплексах о-аминокарбоновых кислот, а цикл [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология