Кристаллы мышьяковистого ангидрида

При рассматривании налета под микроскопом при наличии мышьяка видны характерные кристаллы мышьяковистого ангидрида АзгОз в виде октаэдров (рис. 1). Переведение серо-бурого налета металлического мышьяка в белый кристаллический мышьяковистый ангидрид является одним нз наиболее убедительных доказательств наличия мышьяка в исследуемом минерализате. [c.328]

Рис. 2. Кристаллы мышьяковистого ангидрида.

Бесцветные кристаллы иногда удается окрасить, если перед осаждением добавить раствор красителя. Например, кристаллы цианида или хлорида серебра окрашиваются метиленовой синей, эозином и некоторыми другими красителями кристаллы мышьяковистого ангидрида окрашиваются метиловой зеленой". [c.22]

При рассматривании под микроскопом белого налета (прямо в трубочке при малом увеличении) видны характерные блестящ,ие кристаллы мышьяковистого ангидрида в виде октаэдров. Иногда можно наблюдать лишь отдельные грани кристаллов в виде тетраэдров (рис. 8). [c.64]

Мышьяковистый ангидрид очищают для установки титра раствора иода перекристаллизацией или путем возгонки. Кристаллизацию производят из 20% -ной горячей соляной кислоты путем охлаждения до 0° С. Выпавшие кристаллы отфильтровывают с отсасыванием, промывают водой и сушат в эксикаторе над серной кислотой до постоянного веса. [c.155]

При нагревании мышьяковистый ангидрид возгоняется и в виде белого налета (мельчайших прозрачных кристаллов) осаждается на стенках пробирки. [c.99]

Неорганические препараты. Для мышьяковистого ангидрида (АзгОз) в порошке характерна форма кристаллов (октаэдры и тетраэдры под микроскопом), трудная растворимость в воде, восстановление в металлический мышьяк при нагревании в трубочке с углем (см. предварительные испытания, стр. 34). [c.137]

Определение мышьяка в арсенопирите и реальгаре. Порошок минерала при легком нагревании на предметном стекле растворяется в капле разбавленной (1 1) азотной кислоты. По охлаждении полученного раствора наблюдается образование больших, хорошо ограненных, бесцветных изотропных октаэдров. Изотропность кристаллов и их показатель преломления, равный величине 1,755, т. е. показателю преломления мышьяковистого ангидрида, свидетельствуют о наличии в составе минерала ионов мышьяка. [c.42]

В аморфном виде мышьяковистый ангидрид получается при продолжительном нагревании его до температуры, близкой к температуре испарения, а еще лучше — при нагревании в запаянном сосуде. Тогда он сплавляется в бесцветную жидкость, которая при охлаждении образует прозрачную стеклообразную массу, имеющую удельный вес почти такой же (немного ниже), как и кристаллический ангидрид. Эта стеклообразная масса при охлаждении претерпевает внутреннее изменение, причем кристаллизуется, становится непрозрачною и тогда имеет вид фарфора. Весьма замечательно следующее различие между стекловидным и фарфоровидным мышьяковистым ангидридом если в крепкой и нагретой соляной кислоте растворить стекловидное видоизменение, то при охлаждении выделяются кристаллы ангидрида, и это сопровождается выделением света (который виден в темноте), вся масса жидкости тогда блестит, если начинает выделять кристаллы ангидрида. Фарфоровидное изменение, выделяя кристаллы из такого же раствора, не светится. Замечательно также и то обстоятельство, что достаточно истолочь стекловидную форму, т.-е. подвергнуть ряду толчков или ударов, и она превращается уже в фарфоровидное изменение. Таким образом, известно несколько форм мышьяковистого ангидрида, но до сих пор эти разные формы не характеризуются какими-либо особыми химическими признаками, да и мало отличаются между собою удельным весом, а потому нельзя думать, чтобы указанные различия основывались ва каких-либо изомерных превращениях, т.-е. на перемещениях атомов в частице, а вероятно зависят только от различного распределения частиц или, иначе сказать, составляют физические, а не химические изменения. 1 ч. стекловидного ангидрида требует для растворения 12 ч. кипящей воды, а при обыкновенной темпе- [c.498]

Мышьяковистый ангидрид не должен содержать спекшихся кристаллов размером более 5 мм. [c.56]

Этих трех данных (металлическое зеркало, чесночный запах при сгорании его и образование октаэдров с алмазным блеском) достаточно, чтобы с уверенностью заключить о присутствии мышьяка. Но чем больше доказательств, тем надежнее результат. Обнаружив октаэдры, запаивают тонкий оиец трубки и вливают в нее посредством капилляра 1—2 капли коицентрироваиной чистой соляиой кислоты смачивают ею кристаллы мышьяковистого ангидрида, прибавляют 6—10 капель дестиллированной воды и пропускают сероводород, причем образуется трехсернистый мышьяк. [c.177]

Обыкновенное соединение мышьяка есть твердый, в жару летучий мышьяковистый ангидрид As O , соответствующий фосфористому и азотистому ангидридам. ЭтО сильно ядовитое, бесцветное и сладковатое вещество общеизвестно под названием мышьяка или белого мышьяка. До сих пор не известно гидрата, ему соответствующего нагретые растворы, охлаждаясь, выделяют непосредственно кристаллы мышьяковистого ангидрида. Приготовляется в технике преимущественно для применения в красильном деле, потом как средство, употребляемое повсюду для отравы мышей, отчасти как лекарство и как средство для приготовления всех других мышьяковистых соединений. Он получается, как побочный продукт, при обжигании кобальтовых и других руд, содержащих мышьяк. Мышьяковистый колчедан иногда нарочно обжигают для добывания мышьяковистого ангидрида. Когда мышьяковистые металлы накаливаются на воздухе, т. е. обжигаются, то сера и мышьяк переходят в окислы Аз О и 50 . Первый тверд при обыкновенной температуре, последний газообразен, а потому в холодных частях труб, отводящих происходящие пары, мышьяковистый ангидрид осаждается в виде налета. Для собирания его устраивают в вытяжных трубах особые ловушки (сгустительные камеры). При перегонке собранного в них осадка получают Аз О в виде стекловидной некристаллической массы, составляющей одно из видоизменений мышьяковистого ангидрида, котор й известен также в кристаллическом виде — в двух формах. В форме правильной системы, октаэдрами, он является при возгонке, т.-е. тогда, когда быстро переходит из парообразного состояния [513] [c.182]

Мышьяковистый ангидрид, или трехокись мышьяка, АзгОз существует в трех модификациях — аморфной, кубической (октаэдрической) и моноклинной. Точка превращения кубической и моноклинной модификаций (арсенолитч клаудетит) при давлении 1 Ш равна 240 30°. На рис. 427 показано изменение давления пара А-ЗгОз в зависимости от температуры. Ниже ЗШ " давление пара не является однозначной функцией температуры в связи с превращением октаэдрической модификации АзаОз в моноклинную и образованием твердых растворов. Аморфно-стекловидная модификация (плотность 3,74 г/сл ) образуется прн медленном охлаждении паров АзгОз при 200°. Предполагают, что она является смесью обеих кристаллических форм. Аморфная трехокись мышьяка на воздухе постепенно становится фарфоровидной (непрозрачной) и переходит в октаэдрическую форму (плотность 3,64 г/с.и ). Послед-няя образуется также при быстром охлаждении возгоняющегося АзгОз. При медленном нагревании до 200° аморфная форма переходит в моноклинную (плотность 4,0 г/см ). Она образуется также при конденсации паров АзгОз в интервале температур 275—315 -Октаэдрические кристаллы плавятся при 275° моноклинные — при- [c.647]

Неоднократно наблюдались случаи, когда на твердых телах (лепешках, печенье и пр.) находились призматические кристаллы азотнокислого стрихнина, фарфоровидные крупинки белого мышьяка (мышьяковистого ангидрида — As Og), зеленые частицы надкрылий шпанских мух и т. д., могущие служить для дальнейших испытаний и в качестве доказательства— orpus deli ti. [c.34]

При исследовании желудка последний вместе с содержимым растягивают по большой свежевымытой фарфоровой чашке и при помощи лупы производят подробный осмотр всей внутренней поверхности желудка и его содержимого. При помощи чистого пинцета отбирают кристаллы и другие подозрительные частицы, например, напоминающие крупинки мышьяковистого ангидрида, остатки растений, листьев, семян, грибов и пр., которые затем подвергают химическому или ботанико-фармакогно-стическому исследованию. [c.34]

В другой IV2 — 2 литровой колбе растворяют 30 г мышьяковистого ангидрида и 37 г едкого натра в 300 куб. см воды, прибавляют насыщ,енный раствор 2 г медного купороса и медленно, при постоянном энергичном взбалтывании, приливают холодный раствор диазония, бросая в колбу время от времени кусочки льда. Смесь сначала краснеет, затем быстро желтеет происходит энергичное выделение азота, а под конец образуется много пены, так что жидкость может перелиться через горло реакционной колбы. Чтобы избежать этого, следует прибавить в колбу немного эфира или бензола. Когда реакция закончилась, колбу оставляют на полчаса в покое и затем прибавляют остальную соляную кислоту (60 — 65 куб. см) до ясно кислой реакции на бумажку Конго. Жидкость нагревают далее до кипения, фильтруют в фарфоровую чашку и упаривают на голом огне (тяга ) до объема в 250 — 300 куб. см наконец, после кипячения упаренной жидкости в течение 5 —10 минут с углем (для очистки), ее быстро фильтруют через складчатый фильтр и оставляют кристаллизоваться. За ночь выпадают призматические кристаллы фенил-мышьяковой кислоты их отсасывают, а маточный раствор выпаривают досуха и извлекают 100—150 куб. см кипящей воды. При охлаждении выделяется еще некоторое количество фенил-мышьяковой кислоты. Для очистки — перекристаллизация из воды. Выход около 50 /о теории. [c.183]

В случае, если минерал, испытываемый на трехвалентный мышьяк, является на самом деле пироморфитом РЬ5С1(Р04)з, который иногда в осколках сходен с мышьяковым минералом аурипигментом (Чуева, 1950), тогда, ввиду малой растворимости нитрата свинца в азотной кислоте, при обработке пробы этой кислотой, его кристаллы выделятся в осадок в виде таких же изотропных бесцветных октаэдров. Но в отличие от мышьяковистого ангидрида кристаллы нитрата свинца имеют более высокий показатель преломления (1,7815). [c.42]

Титрованные растворы арсенита натрия. Для работ высшей точности титрованные растворы арсенита натрия следует приготовлять из мышьяковистого ангидрида известной чисттэты или из препарата, очищенного специальными методами . Достаточно чистый для применения в обычных работах мышьяковистый ангидрид можно приготовить следующим способом, Около 10 г тонко измельченного продажного мышьяковистого ангидрида вносят в фарфоровую чашку, покрывают часовым стеклом и осторожно нагревают, пока не соберется достаточное количество возгона. Если возгон имеет желтоватый оттенок, то, вероятно, он содержит сульфид мышьяка. В этом случае растворяют возгон в горячей разбавленной (1 2) соляной кислоте, фильтруют и охлан дают фильтрат. Сливают с кристаллов прозрачную жидкость, промывают их водой, высушивают и снова возгоняют. Охлаждают и сушат 12 ч в эксикаторе над [c.227]

Аз З (гл. 20). Реже мышьяк встречается в виде солей мышьяковой кислоты, напр., так называемые кобальтовы и никке-левы цветы — два минерала, встречающиеся вместе с другими кобальтовыми рудами, — суть мышьяковые соли этих металлов. Мышьяк попадается также в рудах железа, в некоторых глинах (в охре), открыт в небольших количествах в минеральной воде некоторых источников и т. д., но, вообще, в природе реже фосфора. Для добывания мышьяка употребляется чаще всего мышьяковистый колчедан РеЗАя, который при накаливании без доступа воздуха выделяет пары мышьяка, оставляя РеЗ. Он получается также при накаливании мышьяковистого ангидрида с углем, причем развивается окись углерода. Окислы и другие соединения мышьяка восстановляются вообще очень легко до металла. Сгущаясь из паров в твердое состояние, мышьяк образует металл серостального цвета, хрупкий и блестящий, листоватого сложения, имеющий уд. вес 5,7. Он непрозрачен, дает, не подвергаясь плавлению (в запаянном сосуде плавится около 480°), бесцветные или слегка желтые пары, которые при охлаждении выделяют ромбоэдрические кристаллы [509]. Плотность паров мышьяка в 150 раз больше, чем водорода, т.-е. частица его содержит 4 атома, как и для фосфора, Аз . Плотность пара около 1700 уменьшается, достигая Аз (В. Мейер, 1889). При накаливании на воздухе мышьяк весьма легко окисляется в белый мышьяковистый ангидрид АзЮ но даже и при обыкновенной температуре на воздухе он теряет свой блеск, становится матовым, покрываясь слоем низшей степени окисле ния. Эта последняя, повидимому, так же летуча, как и мышьяко вистый ангидрид и, вероятно, от ее присутствия пары мышь яковистых соединений, накаленных на воздухе с углем (напр, пред паяльною трубкою, в восстановительном пламени), имеют характеристический чесночный запах, потому что сам мышьяк дает пары, повидимому, не имеющие этого запаха. Мышьяк соединяется легко с бромом и хлором [510] азотная кислота окисляет его так же, как и царская водка, переводя в высшую степень окисления, т.-е. в мышьяковую кислоту [511]. Он не разлагает водяных паров, сколько то известно до сих пор, и чрезвычайно медленно действует на такие кислоты, которые неспособны окислять, напр., соляную кислоту. Применяется в некоторых сплавах, напр., от 1 до 2 /о мышьяка при- [c.180]

Для примера сернистых соединений тяжелых металлов опишем сернистые соединения As, Sb и Hg. Трехсернистый мышьяк или аурввнг-мент As-S встречается в природе и образуется в чистом виде, когда раствор мышьяковистого ангидрида в присутствии H I приходит в соприкосновение с сернистым водородом (без НС1 осадка не образуется). Тогда получается красивый желтый осадок As O -)- 3H-S = ЗН О - - As S , который при накаливании плавится и улетучивается без разложения. As S легко получается в коллоидальном растворе (гл. 1, доп. 76). Коллоидальный раствор сернистого мышьяка получается проще всего при прямом действии №S ва чистый водный раствор As O . Желтый раствор как при испарении на водяной бане, так и при замораживании (тогда лед получается бесцветный) дает красное видоизменение (Н. Winter, 1905), уже нерастворимое в воде, хотя растворяющееся в щелочах, N HS и т. п. и представляющее следы кристаллизации. От прибавки многих солей, соляной кислоты и т. п. сернистый мышьяк выпадает в виде желтого осадка и притом вполне, так что в растворе затем не остается следов мышьяка. Сплавляясь As S образует полупрозрачную желтую массу и в этом виде получается заводским путем. Природный имеет уд. вес 3,4, а сплавленный искусственно — 2,7. Употребляется как желтая краска и, вследствие своей нерастворимости в воде и кислотах, менее вреден, чем другие соединения, отвечающие мышьяковистой кислоте. По типу AsX известен реальгар AsS, частица вероятно As S . Реальгар (сандарак) находится в природе в виде просвечивающих красных кристаллов, уд. веса 3,59, и может быть получен искусственно чрез сплавление мышьяка с серою в определенной, указанной формулою, пропорции. Его готовят в большом виде, перегоняя смесь серного и мышьякового колчеданов. Подобно аурипигменту, он растворяется в сернистом калии и даже в едком кали. Применяется он в практике для сигнальных в фейерверочных огней, потому что с селитрою дает вспышку и большое пламя яркобелого цвета. [c.519]

Для приготовления растворов мышьяковистой кислоты применяют продажный ЛзгОз, который очищают путем возгонки из фарфоровой чашки на часовое стекло. При наличии AsgSj сначала образуется желтый возгон. В этом случае препарат очищают до возгонки. Для этого его растворяют в горячей разбавленной (1 2) соляной кислоте, отфильтровывают нерастворившийся AsaSg и при охлаждении выделяют растворившийся мышьяковистый ангидрид. Маточный раствор сливают, кристаллы AsjOs многократно промывают водой И сушат на водяной бане. Затем, подвергнув их возгонке, получают чистый [c.248]

Мышьяксодержащие руды обжигают в специальных печах при 650—800°С. В настоящее время наиболее распространены механические многоподовые печи. Пары мышьяковистого ангидрида, выделяющиеся при обжиге, сначала поступают в электрофильтр, где очищаются от пыли, затем направляются в улови-тельную систему, где оседают кристаллы AS2O3. Сернистый газ по выходе из уловительной системы очищается в электрофильтре от остатков мышьяка и отводится в атмосферу (при незначительном содержании As в отходящих газах) или улавливается в специальных колоннах. Кристаллы белого мышьяка собирают. Таким путем получают технический продукт светло-серого цвета. Для получения очищенного (рафинированного) белого [c.61]

Титрованные растворы арсенита натрия. Для работ высшей точности титрованные растворы арсенита натрия следует приготовлять из мышьяковистого ангидрида известной чистоты или из препарата, очищенного специальными методами . Достаточно чистый для применения в обычных работах мышьяковистый ангидрид можно приготовить следующим способом. Около 10 г тонко измельченного продажного мышьяковистого ангидрида вносят в фарфоровую чашку, покрывают часовым стеклом и осторожно нагревают, пока не соберется достаточное количество возгона. Если возгон имеет желтоватый оттенок, то вероятно, он содержит сульфид мышьяка. В этом случае растворяют возгон в горячей разбавленной (1 2) соляной кислоте, фильтруют и охлаждают фильтрат. Сливают с кристаллов прозрачную жидкость, промывают их водой, высушивают и снова возгоняют. Охлаждают и сушат 12 час. в эксикаторе над серной кислотой. Для приготовления растворов, титр которых будет устанавливаться и которые будут применять в обычной рядовой работе, например при определении марганца (стр. 460), можно пользоваться ЧИС1ЫМ продажным арсенитом натрия. [c.208]

Б тех случаях, когда налет мышьяковистого аигидрида в трубке Марша ие имеет ясно выраженного кристаллического строения, что бывает при количествах мышьяка не мепее 0,05 мг, или мышьяковое зеркало откладывается в таких незпачительпых количествах, что получить после возгонки хороший налет мышьяковистого ангидрида трудно, поступают следующим образом налет мышьяковистого ангидрида или металлического мышьяка растворяют в 2—3 каплях 50% азотной кислоты и переносят на предметное стекло. Раствор осторожно упаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 1—2 каплях 10% соляной кислоты и в раствор вносят 1—2 кристалла хлорида цезия СбС1, а затем через некоторое время, если никакого осадка пе появилось (отсутствие попа сурьмы), [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология