Анализ других соединений мышьяка

Элементный анализ используют для количественного определения органических и элементорганических соединений, содержащих азот, галогены, серу, а также мышьяк, висмут, ртуть, сурьму н другие элементы. Элементный анализ может быть также применен для качественного подтверждения нгшичия этих элементов в составе исследуемого соединения или для установления или подтверждения брутто-формулы вещества. [c.126]

При определении столь низких концентраций редко удается проводить прямое колориметрическое определение или даже только реакцию образования окрашенного соединения непосредственно в растворе после обработки анализируемого материала кислотами. К числу немногих прямых методов, являющихся наиболее простыми по выполнению, относятся, апример, методы определения никеля в индии и сурьме, селена в мышьяке, фосфора в индии (см. настоящий сборник). В большинстве случаев при анализе высокочистых металлов, когда исходная навеска составляет не менее 0,5 г, присутствие в растворе основного элемента оказывает помехи проведению определения могут мешать и другие примесные элементы. Поэтому определению предшествует отделение искомого элемента тем или иным подходящим способом, зависящим как от химических свойств элемента-основы, так и примеси. Методы, принятые при анализе 1п, Оа, Аз и ЗЬ, наиболее часто используют для отделения специфические реакции элементов-примесей. Описаны и применяются три способа выделения определяемых элементов экстракция органическим растворителем соосаждение с коллектором отгонка в виде легколетучего соединения. [c.130]

Элементная и природная сера содержит органические соединения (битумы), продукты окисления серы, селен, теллур, мышьяк и другие примеси содержание их достигает 0,1—0,5%. Данные химического, спектрального и газового анализов показали наличие в сере 24 элементов. Современное состояние методов определения примесей в элементной сере дано в работе [7]. [c.216]

Метод пламенной фотометрии широко применяется в аналитической практике для определения кальция при клинических анализах крови [22,166,171,213, 561, 784, 1649] и других биологических объектов [482, 561, 1520], при анализе почв [226, 428, 467, 969], растительных материалов [7, 225, 466, 993, 1522], сельскохозяйственных продуктов [52, 306], природных вод [15851, морской воды [594, 791]. Метод находит применение при определении кальция в силикатах [67], глинах [6, 59], полевом шпате [637], баритах [67], рудах [164, 1136, 13981, а также в железе, сталях, чугунах [326, 1149], ферритах [949], хромитовой шихте [70], основных шлаках [1045], мартеновских шлаках [988], доменных шлаках [1510], силикокальции [1012], керамике [395]. Описаны методы пламенной фотометрии для определения кальция в чистых и высокочистых металлах уране [201, 12011, алюминии [1279], селене [1454], фосфоре, мышьяке II сурьме [1277], никеле [1662], свинце [690], хроме [782] и некоторых химических соединениях кислотах (фтористоводородной, соляной, азотной [873]), едком натре [235], соде [729], щелочных галогенидах [499, 885], арсенатах рубидия и цезия [316], пятиокиси ванадия [364], соединениях сурьмы [365, 403], соединениях циркония и гафния [462, 1278], солях цинка [590], солях кобальта и никеля [1563], карбонате магния [591], ниобатах, тантала-тах, цирконатах, гафнатах и титанатах лития, рубидия и цезия [626], стронциево-кальциевом титанате [143], паравольфрамате аммония [787]. [c.146]

Еще ближе к решению вопроса о числовом отношении соединяющихся атомов подошла теория химических типов Ш. Жерара и его правило четных паев . В 1841 —1842 гг. Ш. Жерар установил правило, согласно которому число атомов углерода в химической формуле (если исходить из удвоенных формул) органического соединения кратно 4 или 2, число атомов водорода кратно 4, а число атомов кислорода кратно 2. В 1846 г. О. Лоран сформулировал такое правило Число атомов углерода и кислорода в органическом соединении может быть или четным, или нечетным, в то время как число атомов водорода должно быть всегда четным, а если соединение содержит и азот, тогда сумма атомов водорода и азота (соответственно фосфора, мышьяка) должна делиться на два . Это правило можно выразить другими словами В химической молекуле сумма нечетновалентпых атомов (Н, С1, В, N и др.) равняется четному числу . Например, во всех углеводородах сумма атомов водорода, а в азотных и водородных соединениях (КНз) сумма атомов водорода и азота равна четному числу. Этот вывод, рассматриваемый теперь как прямое следствие теории строения, был одной из первых закономерностей, которые позволили О. Лорану и Ш. Жерару делать заключение о числе атомов в молекуле и указывать на неправильное определение состава химических соединений, т. е. исправлять результаты химического анализа и химические [c.171]

Осаждения добавлением сульфид-ионов имеют очень важное значение в количественном анализе не только для выделения отдельных элементов, но и для отделения групп элементов друг от друга. Осаждения могут быть проведены при самых различных условиях как в отношении концентрации ионов водорода, так и в отношении других особенностей раствора, в зависимости от преследуемых целей. Например, изменяя концентрацию ионов водорода, можно мышьяк (V) отделить от свинца, свинец от цинка, цинк от никеля, никель от марганца й марганец от магния. В щелочных растворах некоторые сульфиды образуют растворимые соединения, что может быть использовано для разделения элементов внутри группы, например для отделения свинца от молибдена. Разделения внутри группы возможны также путем превращения одного или нескольких ее членов в комплексные анионы, которые не реагируют с сульфид-ионами, например отделение кадмия от меди в растворе цианида, меди или сурьмы (III) от олова (IV) в растворе фтористоводородной кислоты, и сурьмы от олова в растворе, содержащем щавелевую кислоту и оксалат. [c.83]

Для определения мышьяка в фосфоре, фосфорной кислоте и других соединениях фосфора предложен ряд фотометрических методов [192,839,940, 941]. По одному из них [839] для определения мышьяка в фосфорной кислоте его экстрагируют хлороформом в виде диэтилдитиокарбамината, заканчивают анализ фотометрированием мышьяковомолибденовой сини. При использовании навески в 10 г чувствительность метода составляет 2-10 % Аз. [c.175]

Парацельс впервые ввел понятие о действующем начале как о химическом веществе. Для лечебных целей изучались соединения различных металлов ртути, свинца, меди, железа, сурьмы, мышьяка и др. Для испытания лечебного действия как химических, так и растительных лекарственных средств использовались аптеки, которые в этот период носили характер научно-ис-следовательских лабораторий. Это послужило началом возникновения фармацевтического анализа. Период ятрохимии можно считать периодом зарождения фармацевтической химии, которая вскоре стала оказывать влияние и на другие отрасли химии. [c.6]

Метод должен быть сравнительно простым, обеспечивать четкое разделение макро- и микроэлементов, хорошо сочетаться с последующим определением микрокомпонентов. Одним из важных факторов, определяющих выбор метода концентрирования, является история анализируемой пробы. Это можно пояснить примером. Отгонка — классический метод концентрирования при анализе высоко чистых соединений мышьяка, сурьмы, титана, циркония, ванадия. Однако дистилляционные методы применяются для очистки галогенидов этих элементов (из галогенидов, в свою очередь, могут быть получены и другие соединения). Если такое вещество прошло п ступеней очистки в технологическом цикле, метод концентрирования будет всего лишь п - - 1 ступенью очистки . Едва ли концентрирование будет в этом случае эффективным, тем [c.87]

АНАЛИЗ ДРУГИХ СОЕДИНЕНИЙ МЫШЬЯКА [c.200]

Имеются и другие работы [411], подтверждающие высокую фотохимическую активность соединений мышьяка, но в химическом анализе эти реакции пока не применяются. [c.60]

Для спектрального анализа наибольший интерес представляют гидриды мышьяка, сурьмы, селена, серы, свинца, висмута, олова, теллура, германия. Основная трудность определения перечисленных элементов заключается в высокой летучести большинства их соединений и опасности в связи с этим потерь на стадии подготовки пробы к анализу. Содержание этих элементов (кроме серы) в нефтепродуктах обычно не превышает 10—20 нг/г. Однако из-за сильной ядовитости даже такие ничтожные концентрации привлекают внимание исследователей. Описанные выше способы обработки пробы с целью концентрирования или выделения примесей в данном случае не дают удовлетворительных результатов. Для определения этих элементов разработаны методы, называемые гидридными. Поскольку в литературе очень мало сведений о гидридных методах нефтей и нефтепродуктов, в разделе приведены методы анализа других веществ, которые могут быть применены для анализа нефтей и нефтепродуктов. [c.227]

В судебнохимическом анализе дистиллированная вода применяется нри определении реакции среды объекта исследования, в процессе судебнохимического анализа — при исследовании на наличие органических галогенопроизводных, соединений тяжелых металлов и мышьяка и при многих других операциях. В силу этого дистиллированная вода, применяющаяся в судебнохимическом анализе, должна удовлетворять следующим требованиям 1) иметь нейтральную реакцию на лакмус 2) не давать реакций на РЬ , Sn , Си и другие соединения тяжелых металлов, С1", SO4 в тех количествах, в которых она употребляется при судебнохимическом исследовании, при тех же условиях исследования и применении тех реакций, которые имеют место в практике судебнохимических лабораторий 3) для некоторых химических операций (приготовление раствора тиосульфата натрия, количественные определения, колориметрические методы исследования, приготовление раствора едкой щелочи) [c.36]

Особую предосторожность следует соблюдать при работе с метанолом, который является очень токсичным продуктом. Существует специальная инструкция по его хранению и расходованию. В производственных лабораториях к работе с метанолом допускаются только специально проинструктированные лаборанты. Не следует вести работ с метанолом в учебных лабораториях. Исключение могут составить профессионально-технические училища, работающие на базе химических предприятий, производящих или перерабатывающих метанол. По соображениям безопасности из практикума по качественному анализу исключены работы с соединениями мышьяка. Нужно обратить внимание учащихся на особую осторожность при работе с анилином, нитробензолом и другими ароматическими нитро- и аминосоединениями, цианидами, солями ртути и свинца. [c.14]

Мышьяк не принадлежит к обычным элементам, с которыми мы часто встречаемся при анализе воды, но определение его очень важно, поскольку он оказывает большое влияние на жизнедеятельность организма. Соединения мышьяка обладают, с одной стороны, лечебными свойствами (богатые мышьяком минеральные воды), а с другой —токсическими (в больших концентрациях). Поэтому аналитическим методам определения мышьяка уделяется большое внимание, о чем свидетельствует ряд работ, посвященных этому вопросу. [c.246]

Разработка методик фазового анализа различных продуктов металлургического производства для определения соединений мышьяка, олова, селена, висмута и некоторых других элементов является примером использования именно такого комплекса методов. [c.34]

Для анализа берут навеску металлической меди около 20 или даже 100 г и растворяют в азотной кислоте. Раствор приближенно нейтрализуют (до неисчезающей мути), затем приливают к нему немного раствора хлорного железа, после чего осаждают ион Fe + небольшим количеством углекислого натрия. Образуется осадок гидроокиси железа и основных солей железа. Этот осадок при своем образовании захватывает гидроокиси висмута и сурьмы, а также мышьяк (в виде мышьяковокислого железа) и некоторые другие соединения. Полученный осадок обычно содержит также заметное количество меди, однако основное количество меди остается в растворе. Дальнейшее исследование полученного аналитического концентрата выполняют обычными методами. [c.98]

Анализ нефтей и их дистиллятов показал наличие в них до десятка различных металлов, мышьяка, соединений азота и других примесей, входящих в состав сложных комплексов с высокомолекулярными углеводородными соединениями. Ванадий, никель, железо, медь, мышьяк, азот и другие примеси оказывают пагубное влияние на большинство катализаторов, применяемых при вторичных [c.15]

Особенно большое преимущество рентгено-флуоресцентного метода состоит в том, что.он позволяет проводить анализ уникальных предметов и образцов без их повреждения. Следует отметить также, что данные о наличии или отсутствии какого-то элемента практически не зависят от того,,связан ли этот элемент в соединениях с другими элементами, присутствующими в системе, а зависит только от атомных номеров этих элементов. Этим методом можно обнаружить галогены и серу, которые не обнаруживаются эмиссионно-спектральным анализом в близкой ультрафиолетовой области, а также очень летучие мышьяк и ртуть, эмиссионно-спектральное определение которых отличается низкой чувствительностью [c.194]

В отличие от рассмотренных примеров группового отделения катионов путем осаждения в виде труднорастворимых соединений, в некоторых случаях действие групповых реагентов может заключаться в растворении тех или иных составных частей осадка, в то время как другие части его в этом реагенте не растворяются. Так, например, из осадка сульфидов, полученного пропусканием сероводорода через подкисленный исследуемый раствор, в систематическом ходе анализа выделяют группу ионов (олова, мышьяка, [c.26]

В качественном анализе неорганических соединений часто применяют ионообменную хроматографию. В описанных случаях хроматографического обнаружения u , Со +, соединений мышьяка, сурьмы и олова на колонке из AI2O3 происходит катионный обмен. Применяемая в качестве сорбента алюминатная окись алюминия содержит сорбированные молекулы алюмината натрия NaA102 и представляет собой Na-катионит, способный об.менивать Na на другие катионы, например [c.64]

Бромистоводородная кислота, 40%-ный раствор бромистого водорода в воде — прозрачная бесцветная или слегка желтоватая жидкость с резким запахом. Применяется в неорганическом анализе для определения серы и селена, для отделения олова ог мышьяка и сурьмы в органическом анализе — при определении серебра, для омыления сложных эфиров и других соединений. Используется также в органическом синтезе для получения бромор-ганических соединений. [c.27]

При анализе тантала высокой чистоты используют метод распределительной хроматографии в системе 100%-ный ТБФ — 1М ПР + 1МНК0зна колонке пористого фторопласта-4 [107]. Электрохимическое отделение основы проводят при определении Сг и других примесей в металлической меди и ее соединениях [23]. Электрохимическое концентрирование Сг, Мп, РЬ, Ре, В1, Т1, Мо, 8п, V, С(1, Си, N1, Со, Ag на графитовом неподвижном катоде применяют при анализе природных вод [212]. Химико-спектральные методы определения Сг и других примесей используют также при анализе чистого мышьяка [808], гипса и ангидрита [683], серы высокой чистоты [379], кадмия и цинка высокой чистоты [450, 451], арсенида галлия [302], едких щелочей [227], винной кислоты [335]. [c.89]

В 1928 г. Г. Уиллард и П. Янг [428] провели церимет-рическое титрование двухвалентного железа и оксалатов, применяя в качестве индикатора дифениламин. При помощи этого же стандартного раствора они впоследствии определили несколько других соединений. В. С. Сыроком-ский [429] и другие титровали стандартным раствором перйодата калия железо, сурьму, мышьяк и теллур, определяя точку эквивалептности по дифениламину. Следует заметить, что с появлением дифениламина был разработан ряд методов анализа. [c.173]

Гетерополикомплексами (ГПК) называют группу соединений, состояш их из малого центрального атома, чаще всего Р, 51 или других, и координированных ионов, способных к полимеризации. Для фотометрического анализа наиболее важны ГПК, содержащие в качестве координированных групп полиионы молибдата. Центральным атомом окрашенных ГПК могут быть фосфор, кремний, мышьяк, а также бор, германий и некоторые другие 28—30]. Для определения мышьяка, германия и т. п. имеется немало других более чувствительных и более избирательных методов однако для определения фосфора и кремния образование их ГПК имеет чрезвычайно важное значение. Поэтому ниже главное внимание уделяется этим соединениям. [c.258]

Бишт и Сривзстава [137] предложили для определения персульфата быстрый метод объемного анализа, основанный на каталитическом действии меди(П) в реакции между персульфатом и тиосульфатом в водном растворе. Преимущество этого метода перед другими состоит в возможности быстрого титрования при комнатной температуре. Медь(П) катализирует также реакцию между мышьяком(1П) и персульфатом, детально исследованную Вудсом, Колтгофом и Михеном [138]. Эти авторы высказали предположение о возможности образования в этой реакции промежуточного соединения мышьяка(1У) и предложили объяснение влияния кислорода воздуха на механизм всей реакции. [c.335]

Многие технологические процессы в химической, нефтехимической, целлюлозно-бумажной и металлургической промышленности связаны с использованием воды Отработанные воды сбрасывают в реки и озера. Несмотря на очистку сточных вод ежегодно в Мировой океар попадает 320 млн. т железа, 6,5 млн. т фосфора, 2,3 млн. т свинца, 1,6 млн. т марганца, большое количество кислот, ядохимикатов и других вредных вешеств. Промышленные сточные воды уже погубили все живое в Вели-ких озерах Америки. Бода в ёкё Мисс и сипи н а сто л ько загрязнена, что даже в водопроводной воде расположенного на этой реке г. Новый Орлеан анализом можно обнаружить 31 химическое соединение. Река Рейн ежегодно выбрасывает в море 960 т ртути и 1080 т мышьяка. Обихин объем сточных промышленных вод в мире уже в 1960 г. составлял 700 млрд. м . Считают, что со сточными водами в мире выбрасывается сырья на сумму [c.509]

Осложняют переработку сернистых и высокосернистых нефтей также присутствующие в них металлоорганические комплексы и азотистые соединения. Анализ нефтей показал наличие в них ванадия, никеля, мышьяка, железа, меди и других примесей металлов. Все они оказывают пагубное влияние на катализаторы, применяеше в процессах переработки нефти. Так, мышьяк вызывает быструю дезактивацию платиновых катализаторов каталитического риформинга бензинов никель и ванадий дезактивируют катализаторы [c.5]

Идентификация небольших количеств кристаллических соединений, находяищхся, например, в виде примесей, наиболее успешно может быть осуществлена при помощи микродифрак-ции. Согласно Фуксу [48], этот метод позволяет производить качественный анализ примеси в количестве 10" г при размере объекта 1 а, причем точность определения постоянной решетки в среднем составляет 1 %. Другой способ идентификации микроколичеств веществ, более привычный для химиков, заключается в проведении характерных реакций, например, реакций растворения, непосредственно с объектом, находящимся на пленке-подложке [49]. Путем обработки объекта различными реактивами и электронно-микроскопического контроля за результатами такого воздействия эта задача может быть решена при том условии, что реактивы не будут взаимодействовать с сеткой — объектодержателем (для этих целей обычно следует применять платиновые сетки или диски). Отдельная работа была посвящена идентификации малых количеств мышьяка [50]. [c.221]

Водород в качестве горючего газа применяют очень редко. Это объясняется низкой температурой водородного пламени и отсутствием такого энергичного восстановителя, как углерод, вследствие чего диссоциация многих соединений происходит не полностью, а результаты анализа подвержены большим помехам. Водородное пламя практически невидимо. Кроме того, по сравнению с другими газами, водород обладает значительно большей способностью проникать через неплотности. Поэтому при работе с ним требуется особая осторожность. Но водородное пламя, в отличие от ацетиленового и пропанового пламен, очень прозрачно в коротковолновой области спектра (200 нм и меньше). Поэтому водородное пламя успешно используют для определения элементов, наиболее интенсивные резонансные линии которых расположены в области коротких волн (селена, мышьяка). Водородное пламя удобно для определения гидридобразующих элементов, так как они перед тем, как попасть в пламя, отделяются от основы. Благодаря этому значительно уменьшаются помехи. Кроме того, для диссоциации гидридов достаточно умеренного нагрева. [c.35]

Сожжение в закрытой колбе, наполненной кислородом [9—15]. Данный метод имеет преимущество перед другими благодаря своей простоте, отсутствию дорогостоящих установок и ошибок, связанных с коррозией аппаратуры. Метод пригоден для определения многих элементов в органических соединениях фосфора и мышьяка [16], селена [17], серы и галогенов [18—20]. Для определения фтора описано большое количество вариантов [9, 12, 14, 21—24], так как многие соединения, особенно высоко-фторированные, обладают повышенной термостойкостью и способностью взаимодействовать со стеклом некоторые соединения летучи. Все это требует специальных условий для проведения анализа, чтобы предотвратить потери фтора. Для повышения эффективности сожжения применяют различные окислители (КагОг, КСЮз, ЫН4МОз, КНОз), а для увеличения продолжительности горения вводят горючие вещества (сахарозу, глюкозу, парафин, полиэтилен). [c.21]

Для определения примеси селена в сере за последние 20 лет предложен ряд новых органических реагентов [24—33]. Широкое применение нашел 3,3 -диаминобензидин, который с селенистой кислотой образует соединение, окрашенное в интенсивно желтый цвет, экстрагирующееся толуолом, бензолом и другими органическими растворителями. Реактив применяется для определения селена в мышьяке высокой чистоты [26] и для анализа серы [33]. Чувствительность метода 0,5 мкг Зе в 1 ж./г толуола. Средняя ошибка определения 10—15% [29]. Мешают большие количества тяжелых металлов, для связывания которых к растворам добавляют комплексообразователи. Реактив способен изменяться под влиянием кислорода воздуха и света [28]. Работать лучше со свежеприготовленным раствором. Для определения примеси селена в веществах особой чистоты 3,3 -диаминобензидин весьма перспективен, так как обладает высокой чувствительностью, особенно если применить флюориметриче-ский метод [30, 31]. Легкая электровосстанавливаемость анионов селенистой кислоты на ртутном капельном электроде использована многими исследователями (34—37] для полярографического определения селена. Чаще всего определение проводят в аммонийно-аммиачном растворе с pH 8—8,5, на фоне которого ионы селенистой кислоты образуют хорошо выраженные волны. Определение селена в сере проводят в аммиачном буферном растворе при pH 8—8,2 в присутствии пирофосфата натрия без предварительного отделения от Те, Аз, Ре и Си [12]. Потенциал восстановления Б этих условиях равен—1,20 в, при навеске серы 1—2 г чувствительность составляет 1 10 %. [c.423]

Во всех описанных методах требуется предварительно отделить германий для этого его отгоняют в виде хлорида, иногда с последующим экстрагированием четырехлористым углеродом. При этом необходимо соблюдать определенные предосторожности во избежание совместной отгонки других летучих соединений, часто сопутствующих германию в природных объектах, в частности мышьяка. С другой стороны, нельзя забывать, что при разложении материала, содержащего германий, соляной кислотой или царской водкой почти весь германий будет потерян именно вследствие летучести его хлорида. Поэтому методом предварительной подготовки пробы к анализу на германий во всех вышеуказанных работах уделяется особое внимание. [c.225]

При недостаточной концентрации НС1 в растворе не достигается полноты осаждения сернистого мышьяка если же концентрация НС1 слишком высокая, то сульфиды и сернистые соединения, образованные другими ионами IV и V аналитических групп, не выпадают. При сильном разбавлении, следующем за осаждением мышьяка из концентрированного солянокислого раствора, в осадок могут выпасть хлорокиси сурьмы и висмута, а также может произойти осаждение сульфидов цинка, никеля и кобальта. Для предотвращения ошибок осаждение следует проводить так, как указано для анализа смеси катионов IV и V групп, а разбавление производить дестиллированной водой, насыщенной сероводородом. Хотя сильное разбавление и может повести к частичной потере цинка и других катионов, все же при этом достигается полнота осаждения сульфидов всех ионов IV и V аналитических групп, а в растворе остается достаточно ионов цинка, которые легко обнаружить в фильтрате, получаемом после отфильтроваиия сульфидов. Однако не следует забывать, что чрезмерное разбавление неминуемо приводит к образованию коллоидов и возникновению связанных с этим осложнений в дальнейшем проведении анализа. [c.313]