Характеристика неподвижных фаз

Таблица 1. Основные характеристики неподвижных фаз. . . .

Характеристики неподвижных фаз, применяемых в капиллярной хроматографии [c.256]

Для предварительной оценки величин удерживания было предпринято немало попыток связать их с термодинамическими, электрическими и геометрическими свойствами неподвижных фаз анализируемых веществ. Многие группы веществ обнаруживают известную зависимость относительных величин удерживания от электрических характеристик неподвижных фаз или разделяемых компонентов (дипольный момент, диэлектрическая проницаемость, поляризуемость), хотя, например, дипольный момент представляет собой некоторую суммарную величину и нельзя ожидать простой связи между ним и величинами удерживания. Такая связь наблюдается лишь в тех случаях, когда структура растворителя и растворенного вещества сравнительно проста п доля полярных групп не слишком велика. Особенно трудно устано- [c.183]

Учитывая названные выше источники погрешности при измерении параметров удерживания, рекомендуется приводить в публикациях следующие подробности эксперимента 1) температуру колонки с точностью до 0,1 °С 2) полную характеристику неподвижной фазы (чистота, фирма-изготовитель, количество фазы на носителе, параметры процесса тренировки колонки) 3) полные данные для твердого носителя 4) длину, диаметр и материал колонки, для капиллярных колонок — условия предварительной обработки внутренней поверхности стенок колонки 5) количество вводимой пробы и зависимость времен выхода от величины пробы [c.177]

Современные аналитические методы не дают возможности непосредственно измерять параметры, позволяющие оценивать характеристики неподвижных фаз для ЖХ, например их поверхность, доступную для растворенного вещества в хроматографическом процессе. Большая часть информации получена косвенным путем с помощью корреляций и предполол<ений. [c.85]

Лежащие в основе варианта газожидкостной хроматографии процессы растворения исследуемых веществ в неподвижной фазе характеризуются термодинамическими параметрами. Наблюдаемое удерживание является результатом аддитивности сил межмолекулярного взаимодействия. Роршнайдер предложил использовать для характеристики неподвижных фаз разность индексов удерживания А/ [c.105]

Хотя большая часть хроматографистов убеждена в необходимости применять в аналитической практике, в основном, стандартные неподвижные фазы, остаются разногласия в вопросе выбора таких стандартных соединений. Вместе с тем, за прошедшие 30 лет использования ГЖХ накоплено множество характеристик неподвижных фаз, большая часть которых не может быть принята как стандартные. При определенной экстраполяции или интерполяции эти данные могут быть использованы и для оценки избирательности потенциальных стандартных неподвижных фаз. Такие приближения вряд ли будут иметь большую ценность при разделении соединений с близкими свойствами, например малополярных или неполярных изомеров, однако они несомненно окажутся полезными как оценочные ха-- рактеристики для некоторых изомеров и представителей различных классов органических соединений. Поэтому при составлении справочника ставились две цели исчерпывающее описание свойств всех упоминаемых в литературе неподвижных фаз и ориентировка читателя на преимущественное использование потенциальных стандартных неподвижных фаз. Поскольку избирательность неподвижной фазы — наиболее сложный параметр, определяющий ее аналитическое применение, основное внимание в справочнике уделено именно этой характеристике, причем не только по двум наиболее распространенным системам классификации (по Роршнайдеру и Мак-Рейнольдсу), но и по относительному удерживанию и индексам Ковача многих представителей отдельных классов органических соединений. Таким образом, материал справочника не только дает сведения об из- [c.7]

В справочник включены далеко не все опубликованные характеристики неподвижных фаз, автор отобрал только те величины, которые казались наиболее надежными с точки зрения воспроизводимости и условий проведения эксперимента. Это, несомненно, включает некоторый элемент произвола. Некоторые классы веществ, например неорганические, металлоорганические и биологически активные соединения не включены в справочник. [c.8]

Основные характеристики неподвижных фаз и методики их измерения [c.11]

РАБОЧИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ НЕПОДВИЖНЫХ ФАЗ [c.95]

Новые неполярные фазы открывают принципиальные возможности для получения характеристик неподвижных фаз при более высоких температурах посредством определения констант [c.99]

Для характеристики неподвижных фаз в ГХ можно применять схему Роршнайдера. Она позволяет сравнивать различ- [c.48]

Основные характеристики неподвижных фаз приведены в Приложении 5 и справочнике [10]. [c.10]

Большое значение введенных Роршнайдером и Мак-Рейнольдсом количественных характеристик неподвижных фаз состоит в том, что в результате сопоставления функциональных групп в разделяемых компонентах и веществах сравнения с помощью соответствующих индексов можно заранее выбрать подходящие неподвижные жидкости. При этом не должен смущать [c.44]

Выпускаемые в настоящее время промышленностью капилшяриые колонки обычно имеют внутренний диаметр от 0.05 до 0,75 мм и длину от 30 до 105 м. Слой неподвижной фазы толщиной от 0,1 до 0,8 мкм наносят непосредственно на внуфеннюю i юверхносг . колонки или пришиваюг к ней химически. В качестве неподвижных фаз применяют полимеры, каучуки (0V-1, SE-30) или твердые вещества (карбовакс 20 М). Основные характеристики неподвижных фаз. используемых в капиллярных колонках, приведены в табл. 7 5. Существуют различные способы их нанесения. Чаще всего неподвижную фазу растворяют в соответствующем растворителе и наносят на внутреннюю поверхность капилляра динамическим или статическим методами (29 . Дтя достижения стабильной работы колонок в последнее время неподвижные фазы иммобилизуют путем связывания отдельных фупп друг с другом или с поверхностью кварцевого [c.255]

Схема характеристики по Роршнайдеру. Роршнайдер [5, 10] разработал схему характеристики неподвижных фаз для газовой хроматографии. В основе схемы лежит индекс удерживания (/). Индекс удерживания — это безразмерный параметр удерживания, не зависящий от скорости потока, параметров колонки и фазового отношения. Индекс удерживания растворенного вещества определяется как умноженное на 100 число атомов углерода в гипотетическом н-алкане с таким же чистым временем удерживания, что и у образца. Это определение иллюстрирует рис. 2.2. График зависимости логарифма чистого времени удерживания от числа атомов углерода в н-алканах представляет собой прямую. Если по вертикальной оси отложить чистое время удерживания образца и на градуировочной прямой найти точку с этой ординатой, то умножив абсциссу этой точки (число атомов углерода) на 100, получим индекс удерживания анализируемого образца. [c.39]

Схема Роршнайдера неприменима, если неизвестны параметры пяти различных образцов (или пяти различных неподвижных фаз). При меньшем числе параметров система является неопределенной. Если же число известных параметров превышает 25, то возникает проблема согласованности. Сознавая, что предложенная схема является полностью эмпирической, Роршнайдер очень удачно выбрал соединения, призванные служить эталонными образцами для характеристики неподвижных фаз. Параметры этих соединений приведены в табл. 2.5. [c.41]

С ЭТОЙ точки зрения выбор сквалана в качестве эталонной фазы неудачен. Поэтому схему Роршнайдера широко используют только для характеристики неподвижных фаз, не распространяя ее на систему в целом (фазы+образцы), хотя это позволило бы предсказать индексы удерживания по уравнению (2.5). [c.42]

Применение индексов удерживания. Индекс удерживания (/) был введен в разд. 2.3.2 как воспроизводимая величина, позволяющая описывать результаты газохроматографического анализа. Как выяснилось, индекс удерживания является весьма подходящим параметром для характеристики неподвижных фаз в ГЖХ. Однако в этой главе для нахождения выражений, описывающих влияние различных параметров на удерживание, использован коэффициент емкости, а не индекс удерживания. Помимо того что коэффициент емкости фигурирует и в других разделах этой главы, существует еще более веская причина подобного выбора. [c.60]

Авторы ряда работ, используя известное правило Трутона, установили связь между временем удерживания, характеристикой неподвижной фазы и температурой кипения анализируемого компонента [2, 3]. [c.4]

В табл. 4 приведены некоторые характеристики неподвижных фаз ОУ, которые широко применяются за рубежом. Это шесть [c.66]

Другой важной и наиболее распространенной характеристикой неподвижной фазы с точки зрения выбора сорбента, а в ряде случаев и предсказания величин удерживания является ее условная хроматографическая полярность [29]. Разными авторами были предложены различные формы ее выражения и названия — полярность, полярность неподвижной фазы, относительная полярность. Однако именно в названии условная хроматографическая полярность подчеркивается, что определение полярности неподвижной фазы в газовой хроматографии содержит отличие от традиционного понятия полярности в физической химии. Первоначально расчет условной хроматографической полярности по Роршнайдеру [30] (Р) заключался в нахождении отношения разностей логарифмов величин удерживания бутадиена относительно и-бутана Убг па исследуемой фазе и двух стандартных неподвижных фазах по уравнению (упрощено Анваером [31]) [c.123]

Как следует из уравнения (1.15), эффективный коэффициент вихревой диффузии определяется двумя факторами размерами зерен адсорбента и коэффициентом нихр, учитывающим степень равномерности и плотности упаковки. Регулярность набивки, размеры частиц, их форма и изодисперсность могут способствовать уменьшению различий в скоростях потока подвижной фазы и тем самым уменьшению вклада вихревой диффузии в размывание. Таким образом, вихревая диффузия определяется в первую очередь не природой подвижной фазы, а геометрической характеристикой неподвижной фазы. Учитывая обычные размеры зерен в высокоскоростной жидкостно-адсорбционной хроматографии ( з 10 см) линейную скорость подвижной фазы (а—Ю см с- ) и коэффициент молекулярной диффузии в жидкой фазе (5 —10- см -с- ), можно рассчитать примерный вклад вихревой диффузии в ВЭТТ. Он оказывается равным 10 см, т. е. на порядок больше, чем вклад продольной диффузии. [c.72]

Характеристика неподвижных фаз с помощью констант Роршнайдера — Мак-Рейнольдса. В основе системы характеристики неподвижных фаз, предложенной в 1966 г. Роршнайдером и модифицированной в 1970 г. Мак-Рейнольдсом, лежит измерение разностей индексов удерживания А/ тестовых веществ (табл. IV.3) интересующей неподвижной фазой и фазой сравнения — скваланом. Кроме пяти основных тест-веществ, приведенных в табл. .3, Мак-Рейнольдс предложил еще пять дополнительных 2-метил-пентанол-2, 1-иодбутан, октин-2, 1,4-диоксан и г ис-гидриндан. Значения А/ (константы л , у, г, и з ), определяемые по первым пяти тест-веществам, служат для определения селективности, а сумма этих констант характеризует усредненную полярность неподвижных фаз. Такой подход позволяет при решении различных аналитических задач существенно сузить круг поиска наиболее селективных сорбентов, однако, как показывает практика, число неподвижных фаз, подлежащих экспериментальной проверке, все же остается большим. Это связано с тем, что в основе классификации неподвижных фаз по константам Роршнайдера — Мак-Рейнольдса лежат эмпирические и не всегда однозначные закономерности между Л/ и энергетическими характеристиками процесса растворения хроматографируемого соединения в неподвижной фазе. Рассмотренная выше система не учитывает весьма важного обстоятельства энергетическая цена ( знергетиче-ский эквивалент) единицы индекса удерживания на разных неподвижных фазах различна (может отличаться в 1,5 раза). [c.272]

Из рабочих характеристик неподвижных фаз, имеющих практическое значение в экстракционной хроматографии, можно назвать следующие удерживание, селективность, разрешающую способность, емкость, механическую прочность, химическую устойчивость, возможность регенерации, воз1можность повторного использования и Боспроизводимость результатов, образование так называемых хвостов и пиков вымывания. В этой главе на основе имеющейся в литературе информации и опыта автора рассматриваются все эти свойства. [c.95]

Классификация неподвижных фаз. Выбор индивидуальной или бинарной неподвижной фазы для анализа сложных смесей может быть существенно упрощен, если известна непосредственная связь между удеоживанием сорбатов и какой-либо характеристикой неподвижной фазы. При анализе веществ одного класса, например углеводородов, такой характеристикой может служить условная хроматографическая полярность Рнеподвиж-ной фазы [36, 51 — 53], которая впервые была введена Рор-шнайдером [51]. Классификация неподвижных фаз по их условной хроматографической полярности заключается в построении графика (рис. 2.17), на левой ординате которого нанесены значения lg г сорбатов на колонке со скваланом при 30 °С, на правой ординате — значения lgr на колонке с р -ди-циандиэтилсульфидом также при 30 °С, которым соответствуют значения условной полярности О и 100. Точки, отвечающие каждому из сорбатов (углеводородов), соединены прямыми. На оси абсцисс точки, соответствующие различным неподвижным фазам, располагают так, чтобы, восстановив из них перпендикуляры, можно было определить относительное удерживание анализируемых сорбатов. [c.93]

Классификация неподвижных фаз. Выбор индивидуальной или бинарной неподвижной фазы для анализа сложных смесей может быть существенно упрощен, если известна непосредственная связь между удерживанием сорбатов и какой-либо характеристикой неподвижной фазы. При анализе веществ одного класса, например углеводородов, такой характеристикой может служить условная хроматогра-фическая полярность Р неподвижной фазы [48, 78 — 84], которая впервые была введена Роршнайдером [78]. Классификация неподвижных фаз по их условной хроматографической полярности заключается в построении графика (рис. 11,25), на левой ординате которого нанесены значения lg FOTH сорбатов на колонке со скваланом при 30 °С, на правой ординате — значения lg ForH на колонке с р, р -дяциан-диэтилсульфидом также при 30 "С, которым соответствуют значения [c.93]

Было предпринято немало попыток найти соотношения, связывающие термодинамические, электрические и геометрические свойства неподвижных фаз и анализируемых веществ с параметрами удерживания, измеренными на различных неподвижных фазах, с целью прогнозирования величин удерживания. Для многих групп веществ обнаружена определенная зависимость относительных величин удерживания от электрических характеристик неподвижных фаз и разделяемых компонентов (дипольный момент, диэлектрическая проницаемость, поляризуемость), хотя, например, дипольный момент представляет собой некоторую сумарную величину, и нельзя ожидать простой связи между ним и параметрами удерживания. Такая связь наблюдается лишь тогда, когда структуры растворителя и растворенного вещества сравнительно просты и доля полярных групп не слишком велика. Особенно трудно установить подобного рода закономерности для соединений, которые могут образовывать водородные связи [22]. [c.81]

Для получения характеристик неподвижных фаз привлекались также расчетные значения энтальпии, энтропии и свободной энергии многих веществ на большом количестве неподвижных фаз. Так, Каргер с сотр. [54] рассчитали специфические параметры растворимости для дисперсионных, индукционных, ориентационных и основанных на водородных связях взаимодействий. В работе [55] неподвижные фазы классифицированы по относительным величинам удерживания, при помощи которых установлены масштабы различий в полярности, прочности водородных связей и кислотности, а дисперсионные взаимодействия рассчитаны из показателей преломления неподвижной фазы и пробы. По Келлеру с сотр. [56] между способностью [c.121]

В разд. 2.3 ошисаны различные методы характеристики и классификации подвижных и неподвижных фаз. В разд. 2.3.1 вводится понятие параметр растворимости , необходимое для количественной характеристики иолярности . Характеристика неподвижных фаз в газовой хроматографии по Роршнайдеру и классификация растворителей для жидкостной хроматографии по Снайдеру приводятся соответственно в разд. 2.3.2 и 2.3.3. Результаты применения различных методов см. в разд. 2.3.4. [c.30]