Полимерные ПАВ сульфированные

Структурные особенности соединений являются важными факторами в образовании сульфона. Так, при сравнимых условиях в реакции с SO3 образование сульфона уменьшается в следующем порядке бензол, толуол, га-ксилол, додецилбензол, причем при сульфировании последнего образования сульфона практически не наблюдается. Присутствие сравнительно небольших количеств других веществ также оказывает влияние на образование сульфона, например при одних и тех же условиях бензол марки X. ч. дал. 5 % сульфона, а бензол, очищенный перегонкой, — около 1 % [64]. При сульфировании с SO3 добавление к бензолу 0,03 % мол. безводного сульфата натрия снижало образование сульфона с 24%, полученных, без ингибитора, до 3,5% [75]. Сообщается также, что при применении того же сульфирующего агента сульфат иатрия снижает образование сульфона при превращении моносульфокислот в дисульфокислоты. Добавление натриевой соли бензолсульфокислоты уменьшает образование сульфона при моносульфировании бензола 20% олеума [74]. При сульфировании полистирола образование сульфона приводит к соединению полимерных цепей поперечными связями [9, 77, 92, 93], чего надо избегать, если хотят получить растворимый в воде продукт. [c.525]

Однако вследствие полимерной природы углеводородов появляются некоторые необычные трудности в реакции сульфирования их. Сульфирование сополимера чисто гетерогенная реакция. Шарикам углеводорода дают предварительно набухнуть в органическом растворителе, чтобы обеспечить мягкое и равномерное проникновение сульфирующего агента в твердую фазу [114 в противном случае наблюдаются потемнение и крекинг с образованием мягкой и нестойкой смолы. Сульфирование можно довести до конца при применении избытка концентрированной серной кислоты при. 100 [114] в полученном продукте содержится по одной сульфогруппе на каждое бензольное кольцо. Удаление избытка сульфирующего агента после окончания реакции вызывает изменение объема и рассеивание теплоты разбавления. Так как эти факторы также приводят к разрушению шариков, то на этой стадии следует применять специальные методы для того, чтобы реакция протекала умеренно, нанример обработка концентрированным раствором поваренной соли. Другой исследователь [87] описывает сульфирование 95%-ной кислотой полистирола в виде тонкой пленки, что обеспечивает хорошую проницаемость и эффективный отвод тепла. Наиболее целесообразно применять ступенчатое разбавление отработанной кислоты. При жестком сульфировании хлор- [c.538]

Эта реакция приводит к образованию зерен сферической формы, состоящих из сшитых цепей полистирола. Далее полимерные зерна сульфируют, получая вещества со следующей общей структурой [c.588]

Введение в катионитовые мембраны сильноосновных групп, таких, как сульфогруппы, может быть осуществлено только пссле образования матрицы путем привитой полимеризации. Например, первым шагом в методике получения катионитовых мембран Кларка было изготовление матрицы полимеризацией смеси стирола и дивинилбензола в растворе толуола в присутствии катализатора со свободным радикалом, например перекиси бензоила. Полимерная матрица отливалась на стеклоткань и выдерживалась между стеклянными пластинками при температуре 80° С в течение 3 ч в присутствии растворителя. Матрица выщелачивалась этилен-хлоридом и затем сульфировалась нагреванием в концентрированной серной кислоте при температуре 90 °С в течение 15 ч катализатором служила окись серебра. Кларк получал слабодиссоциированные катионитовые мембраны полимеризацией смеси раствора малеинового ангидрида и дивинилбензола в диоксане, очищенном от перекиси, в качестве катализатора использовался 2-азо-бис-изобутиронитрил. Армирующий материал, способ отливки и термообработка были такими же, как и ранее. Полученные мембраны обрабатывались водой и затем горячей 1 N НС1, чтобы гидролизовать ангидридные группы до карбоксильных. [c.138]

Сульфирование проводили главным образом при 25° С, как это будет описано подробнее в следующем разделе. Обработанные в этих условиях пленки содержали в среднем от 0,5 до 1,5 групп — 50з на бензольное кольцо в полимерной сетке. Для получения образцов с более или менее равномерным распределением присоединенных ионов, но со степенью сульфирования ниже чем 0,5 групп — ЗОз на бензольное кольцо пленки сульфировали при 0° С [разд. V. 2. А (3)]. [c.344]

Полистирол. Промышленный интерес представляют два типа сульфированных полистиролов. Соединения одного типа полностью растворимы в воде и получаются из гомополимеров стирола, соединения же другого типа совершенно нерастворимы в воде и получаются из сополимеров стирола с дивинилбензолом [344]. Полимеры обоих типов довольно легко сульфируются и в этом отношении напоминают алкилбензолы, такие, как толуол или ксилол. Однако полимерный характер этих соединений требует решения некоторых проблем. [c.79]

Сшитый дивинилбензолом полистирол может сульфироваться в бензольные кольца. Таким образом получают нерастворимые полимерные кислоты, которые ограниченно набухают в воде и обменивают Н+-ионы. [c.72]

Сополимеры стирола и дивинилбензола сульфируют концентрированной серной кислотой в среде дихлорэтана. Нерастворимые в воде, но набухающие в ней полимерные сульфокислоты сетчатого строения [c.468]

Образованию полисульфокислот способствуют повышенные температуры реакции, а также избыток сульфирующего агента. Побочные продукты, образовавшиеся в результате окисления, представляют собой вещества неизвестной химической структуры от смол до неплавких и нерастворимых твердых полимерных веществ. Реакции деалкилировапия и изомеризации ароматических углеводородов [c.140]

Получены многокомпонентные полимерные системы. Системы на основе концентратов асфальто-смолистых соединений и диеносодержащих кубовых остатков получены конденсацией прн температуре 100-170 " С в присутствии концентрированной серной кислоты, как каталитического и сульфирующего вещества [36] На основе асфальта деасфальтизации гудрона и смол от производства изопрена (зеленого масла) получены олигомеры Асмол и Асмол2 [37,38]. Другая группа полимерных систем получена неглубокой термической полимеризацией стирола в среде высокомолекулярной ароматической фракции арланской нефти при температурах до 200 - 250 °С [39], Химизм процесса в обоих случаях крайне сложен и мало изучен, тем не менее, отдельные де1 али процесса удается выявить. Реологическими исследованиями и спектральными методами определена энергия активации вязкого течения На рис 5 4 показана зависимость среднечисловой молекулярной массы, определенной по крио-скопическим данным от эффективного ПИ Для обоих систем, чем выше молекулярная масса, тем ниже ПИ. Известно, что с ростом степени конденсации я-электронных систем уменьшается ПИ и растет СЭ. Эти результаты означают увеличение доли полисопряженных ароматических систем в ходе полимеризации [c.102]

Дгм стабилизации эмульсий мономеров и полимерных суспензий используют эмульгаторы анионактивные (алкилсуль-фонат N8, со. жирных к-т и др.) и неионогенные ПАВ (оксиэтилир. к-ты, полипропиленгликоли и др.), а также ПАВ смешанного типа (сульфир. оксиэтилир. нонилфенолы). [c.479]

Чаще всего иониты получают сополимеризацией дивинилбшзола (пара-СН2=СН-С Н -СН=СН2) со стиролом (СН2=СН-С Н5), а затем эту смолу сульфируют концентрщ>ованиой серной кислотой, в результате чего в различные положения полимерной матрицы внедряются кислотные сульфогруппы -ЗО Н. В нашей стране в промышлшности так получают катионит КУ-2. У него высокая обменная емкость ( 5 мг-экв/г) и хорошие эксплуатационные свойства (химическая и термическая устойчивость). Подвижный протон может обмениваться на другие катионы, твердая смола работает как кислота. [c.191]

В ходе сульфитных варок лигнин сульфируется и переходит в варочный раствор в виде солей лигносульфоновых кислот - лигносуль-фонатов. Лигносульфонаты могут быть выделены из раствора обработкой солями, кислотами, органическими растворителями и различными ароматическими азотсодержащими соединениями. В промышленности получают распространение безреагентные методы выделения с использованием мембран. Обычно на производстве отработанные варочные растворы подвергают переработке с целью утилизации углеводов, а оставшийся раствор упаривают с получением концентратов, содержащих лигносульфонаты. При регенерации химикатов отработанные варочные растворы упариваются и сжигаются. Лигносульфонаты и продукты их модифицирования могут быть использованы для пластификации цементов и бетонов, в качестве диспергаторов, поверхностно-активных веществ, активных добавок, при синтезе полимерных материалов, для производства ванилина и других химических продуктов. [c.372]

Подобно антрахинону сульфируются и нафтахиноиы с образованием 4-сульфокислоты или 4,6-дисульфокислоты, участвующей в синтезе индигоидных и ализариновых красителей. Все эти цветообразующие примеси влияют на качество пластификатора, стабильность его свойств при хранении и переработке в полимерной композиции. [c.118]

Обладая ароматической природой, полистирол легко нитруется, сульфируется, хлорметилируется и т. д. некоторые из этих реакций используются в производстве ионитов, привитых сополимеров полимерных красителей, редокс-полимеров и др. [c.287]

Перегнанный алкилбензол сульфируется олеумом или газообразным серным ангидридом, которого расходуется до 120% от взятого алкилата. В результате получается алкилбензолсульфо-кислота. Конечный выход ее 48% на полимерную фракцию. Реакция идет по уравнению [c.401]

Т. серы, ЗОз- Легкокипящая жидкость или, в полимерной форме, нитевидные блестящие кристаллы применяется в производстве серной кислоты, олеу.ма. как сульфирующий и дегидратирующий агент и др. [c.446]

Таким образом, ход реакции наглядно показывает, что при низкой степени сульфирования создаются весьма неблагоприятные условия для равномерндго распределения групп —ЗОгОН в образце. Равномерного распределения заместителей можно добиться только в том случае, если ход реакции не будет зависеть от процесса диффузии сульфирующей смеси. По этой же причине, даже при очень благоприятных условиях протекания реакции, равномерного распределения ионов в пленке можно ожидать только при степени сульфирования, превышающей 0,65 групп —ЗОгОН на бензольное кольцо в полимерной сетке. [c.350]

В качестве растворителей применяют хлорированные углеводороды, как например метилхлороформ при использовании хлорсульфоновой кислоты, перхлорированные углеводороды при сульфировании серным ангидридом и т. д. Предполагается [30], что при употреблении неподходящего растворителя или в отсутствие растворителя сульфирующий агент сорбируется полимерными сульфокислотами, что может способствовать выделению воды за счет сульфогрупп и атомов водорода ароматических колец, принадлежащих различным полимерным цепям, с образованием сульфонов. [c.27]

При этом добавление дивинилбензола (ДВБ) необходимо для того, чтобы связать цепи полистирола в пространственную сетку и тем самым получить нерастворимый полимер с низкой набухаемостью. В большинстве случаев используется смесь, состоящая из 40% ДВБ и 60% этилстирола, которую получают при дегидрировании диэтилбензола. Углеводороды находятся в смеси в виде трех изомеров при этом преобладает жега-компо-нент. При получении обменника используют полимеризацию в эмульсии, что позволяет получать полимер с зернами желаемого размера в виде шариков. Введение сульфогрупп осуществляется сульфированием высушенного полимера серной кислотой, хлорсульфоновой кислотой и т. д. Число сульфогрупп в полученном полимере примерно соответствует их числу в полимерной сульфокислоте. Однако можно думать, что 50зН-группы распределены в структуре обменника неравномерно, во-первых, потому, что стирольное, этнлстирольное и дивинилбензольное ядра сульфируются по-разному, и, во-вторых. [c.71]

Наиболее распространенными анионообменниками на полимерной основе являются сорбенты фирмы Dionex. Ядро этих сорбентов представляет собой сополимер стирол-дивинилбензола. Его поверхность вначале сульфируют, а затем полученный поверхностно сульфированный канионит обрабатывают очень мелкими частицами (0,1—0,5 мкм) анионообмепного латекса. Под действием электростатических сил частицы латекса притягиваются к поверхности смолы и образуют вторую тонкую оболочку вокруг ядра. Таким образом, получающийся сорбент состоит из [c.32]

Обладая ароматической природой, полистирол легко нитруется, сульфируется, хлорметилируется и т. д. некоторые из-этих реакций используются в производстве ионитов, привитых сополимеров полимерных красителей, редокс-полимеров и др. Вследствие высокой текучести полистирола при повышенных температурах удобнее всего перерабатывать его методом литья-под давлением, хотя пригодны также прессование, экструзия и выдувание. Известное применение нашла механическая обработка блоков и пластин из полистирола в производстве линз и электротехнических деталей. Пленки, полученные путем выдувания, непрочны, но если этот процесс сопровождается продольной вытяжкой (ориентация), прочность негибкость их резко возрастают. Полистирольиые волокна, уступая полиолефиновым, например по-эластичности, обладают другими ценными свойствами (упругость, прозрачность), что позволило применять их в волоконной оптике, электротехнике и производстве армированных пластиков. [c.287]