Элиминирование присоединение

Различные аспекты использования фторидов (элиминирование, присоединение) обсуждаются в других разделах. [c.116]

Дополнительным подтверждением возможности такого маршрута является тот факт, что элиминирование может протекать и без щелочи с выделением газообразного НС1. Реальность существования R4-N+HX2 в органических средах обсуждалась в. разд. 3.2. В присутствии оснований R4N+HX2 нейтрализуется на поверхности раздела фаз, что сдвигает равновесие реакции элиминирования — присоединения и увеличивает общее время реакции. Ниже приведены типичные экспериментальные методики. [c.243]

НИЮ М, из которого в результате последовательных реакций элиминирования — присоединения образуется N. Последний в свою очередь подвергается атаке другого аниона ССЬ , который отрывает положительный атом хлора с образованием побочного продукта — тетрахлорида углерода и спиропентана Н. [c.331]

Ясно, что сочетание двух селективно проведенных реакций элиминирование - - присоединение — позволяет производить перестановку функции к соседнему углеродному атому, например [c.109]

Эта реакция может протекать и по другому возможному механизму элиминирования - присоединения. В пользу последнего механизма имеется, пожалуй, даже больше доводов. [c.206]

Арилгалогениды обсуждаются в отдельной главе потому, что они очень сильно отличаются от алкилгалогенидов по методам синтеза и свойствам. Арилгалогениды в целом относительно не реакционноспособны в реакциях нуклеофильного замещения, которые столь характерны для алкилгалогенидов. Однако присутствие некоторых других групп в ароматическом кольце резко повышает реакционную способность арилгалогенидов в отсутствие подобных групп реакцию все же удается осуществить, но лишь при использовании очень сильно основных реагентов или высоких температур. Мы покажем, что существуют два механизма нуклеофильного замещения в ароматическом ряду механизм бимолекулярного замещения (для активированных арилгалогенидов) и механизм элиминирования — присоединения, который включает образование очень интересного промежуточного соединения, называемого дегидробензолом. [c.781]

Электроноакцепторные группы активируют арилгалогениды в реакциях нуклеофильного замещения. В отсутствие активации такого типа реакция замещения может происходить, если использовать, например, очень сильные основания. Однако под действием оснований замещение происходит не по тому механизму, который мы только что обсуждали (так называемый бимолекулярный механизм), а по совершенно иному механизму — механизму с участием дегидробензола (механизм элиминирования — присоединения). [c.801]

Хотя химические реакции, включающие арины, были осуществлены более 100 лет назад и время от времени высказывались предположения о возможности таких интермедиатов, только в 1953 г. были получены убедительные доказательства существования дегидробензола. Используя С-меченые соединения, Робертс разрешил старую загадку о месте вхождения заместителя при реакциях арилгалогенидов с амидами металлов и показал, что реакция протекает по механизму элиминирования-присоединения [c.601]

В других случаях реакция протекает по механизму элиминирования-присоединения, в особых условиях возможна даже предварительная ионизация подобное обсуждение такого рода реакций [c.682]

Характерной особенностью винилгалогенидов является их инертность в реакциях как так и 5д,2-типа. Реакции винилгалогенидов с обычными нуклеофильными реагентами не идут. При повышении температуры в присутствии сильных оснований протекают реакции элиминирования, присоединения и полимеризации. [c.642]

Эти реакции иногда очень сложны и протекают по механизму элиминирования — присоединения [175]. [c.239]

Все известные случаи изомеризации борорганических соединений могут быть объяснены с помощью механизма элиминирования — присоединения. [c.212]

Замещение через элиминирование — присоединение. В некото-рых случаях замещение происходит в результате двух последовательных реакций элиминирования и присоединения с промежуточным образованием производного, имеющего двойную или тройную связь. [c.229]

Замещение через элиминирование—присоединение. Этот тип реакции наблюдается в том случае, если уходящая в виде нуклеофильной частицы группа находится в р-положении к функциональной группе, обладающей — -эффектом (кетон, сложный эфир). Реакция проходит через образование сопряженной системы двойных связей [c.235]

При использовании сильных оснований нуклеофильное замещение мо-жет проходить и при отсутствии активации. В этом случае реакция протекает по механизму элиминирования — присоединения (разд. 8.1.1.5). [c.253]

Закономериостп, определяющие реакционную способность замещенных тиолан- и тиолен-1,1-диоксидов в реакциях элиминирования, присоединения и изомеризации использованы при разработке новых способов заключительной отделки хлопчатобумажных и льняных тканей с целью придания тканям эффекта несминаемости в мокром состоянии, снижения усадки и улучшения других эксплуатационных свойств. [c.16]

Эта реакция может протекать и по Д )угому возможному меха п/ <-му элиминирования - присоединения. 3 пользу последнего механизма име- я, пожалуй, даже больше доводов. [c.212]

Метод особенно удобен и перспективен для промышленного использования и уже нашел применение в промышленности тонкого органического синтеза, например, для алкилирования кетонов. Круг реакций, которые могут быть переведены на рельсы межфазного катализа, широк и многообразен и практически включает все реакции, проходящие с участием карбанионов,— реакции Кляйзена, Кнёвенагеля, Михаэля, Виттига — Хорнера, Кори и другие, а также различные типы реакций 0-, S-, N- и С-алкилирования, реакции нуклеофильного обмена, элиминирования, присоединения, а также реакции, включающие генерирование дигалогенкарбенов. [c.4]

Во всех этих случаях стабильность карбониевого иона оценивалась на основании одного и того же критерия степень рассредоточения или концентрации заряда вследствие действия электроноакцепторной или электроно-донорной групп. Как будет показано ниже, этот подход, который столь хорошо оправдал себя при рассмотрении реакций элиминирования, присоединения и электрофильного замещения в ароматическом ряду, применим также для рассмотрения еще одного важного класса органических реакций, протекающих с образованием положительно заряженных частиц — нуклеофильного замещения в алифатическом ряду по Ьмеханизму (разд. 14.14). Этот подход пригоден также для трактовки реакций нуклеофильного замещения в ароматическом ряду (разд. 26.12), в результате которых образуются отрицательно заряженные частицы. Наконец, этот же подход поможет лучше понять вопросы, связанные с кислотностью или основностью таких соединений, как карбоновые кислоты, сульфокислоты, амины и фенолы. [c.354]

Механизм элиминирования — присоединения при нуклеофильном замещении в ароматическом ряду. Цегидробензол [c.801]

Бромотиофен реагирует с амидом натрия в отсутствие катализатора с образованием 3-аминотиофена. Это дгине-замешение нельзя назвать ни процессом присоединения—элиминирования, ни процессом элиминирования—присоединения (ариновый механизм). Реакция включает сложную последовательность стадий, в которых карбанион 62 захватывает бром, источником которого служит дру- [c.262]

Один пример нуклеофильного замещения, протекающего по альтернативному механизму (ANROR ), был приведен выше (рис. 7.3). Другой пример аналогичного превращения 4-заме-щенного 5-бромопиримидина под действием амида калия в жидком аммиаке, приводящего к 6-аминопроизводному приведен на рис. 7.12. Первоначально предполагалось, что р 1КЩ1я протекает по механизму элиминирования — присоединения через образование аринового интермедиата 19. Более детальное изучение процесса показало, что первоначально происходит присоединение амида по положению 2 или 6. Образующийся при этом интермедиат 20 был обнаружен методом спектроскопии ЯМР [5]. [c.314]

Из данных табл. 2-3 следует, что механизму элиминирование — присоединение благоприятствует повышение температуры, увеличение силы основания и природа галогена в ряду I < Вг < С1. Кроме того, играет роль и положение галогена. При взаимодействии 0-, м- и -бромтолуола с 4 и. NaOH при 240° доля механизма присоединение — элиминирование (без перегруппировки) оставляет 15, 49 и 53% соответственно. [c.71]

На наличие такого конкурирующего механизма указывают также результаты опытов с хлорбензолом-1-С> [8]. При действии 4н. NaOH это вещество превращается на 58% в фенол-1-С и на 42% в фенол-2-С Условия вышеупомянутого процесса Дава способствуют осуществлению элиминирования — присоединения. Таким образом, никто и не подозревал, что в производственных автоклавах находился дегидробензол в количестве 1000 т. Это заключение подтверждается анализом менее летучих побочных Продуктов, образующихся при промышленном гидролизе хлорбензола. Луттрингаус и Амброс [72] выделили 2- и 4-фенокси-дифенил, а также 2,6-дифенилфенол. [c.71]

Алифатические галогениды в 5лг реакциях проявляют в зависимости от природы галогенида однозначный порядок реакционной способности Р -С С1 < Вг < I. При нуклеофильном замещении в ароматическом ядре в реакциях элиминирование — присоединение ряд реакционной способности галогенобензолов проявляет удивительную зависимость от природы основного реагента, вызывающего элиминирование ННа1. Бергстром с сотрудниками [5], изучая конкурирующее аминирование амидом калия в жидком аммиаке, нашел следующую последовательность реакционной способности Вг > I > С1 фторбензол оказался инертным. Наоборот, дегидробензол образуется с наибольшей скоростью при взаимодействии литийорганических соединений с фтор-бензолом. Это различие, по-видимому, указывает на различные механизмы образования дегидробензола. Тем не менее, как показано ниже, все факты могут быть объяснены простым изменением параметров в пределах обычного механизма. По-видимому, целесообразно начать рбсуждение с примеров четкого образования дегидробензола при действии литийорганических соединений, которое не осложняется явлениями обратимости. [c.73]

В ряду олефинов хорошо известны реакции замещения, идущие по механизму элиминирование —присоединение. Важный промышленный способ превращения винилхлорида в винилэти-ловый эфир (Реппе) идет через стадию образования ацетилена [81]. Безусловно, что более глубокая впадина на кривой энергии свидетельствует о большем времени существования этого промежуточного соединения. Однако сомнительно, чтобы механизм первичного транс-элим инирования винилгалогенидов был бы близок к механизму образования дегидробензола. [c.87]

Более того, арилирование, катализируемое аминами, является убедительным аргументом в пользу механизма замещения через элиминирование — присоединение. Например, в случае 9-хлорфенантрена вследствие симметрии соединения XXXVII продукты перегруппировки отсутствуют каталитиче- [c.96]

Другим прим ером кино-замещения служит побочное образование ж-кре-зола при гидролизе о- и п-хлортолуолов (стр. 333). Для объяснения таких перегруппировок был привлечен механизм элиминирования — присоединения, предполагающий кратковременное существование электрически нейтральных промежуточных соединений типа дегидробензола (Angew., 72, 91). В пользу этого механизма свидетельствует тот факт, что при взаимодействии хлорбензола-1-С с аммиаком образуются практически одинаковые количества анилина-l- и анилина-2- [35]. [c.343]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология