Тема 14. Вода и перекись водорода

В металлах, атакже в некоторых сульфидных рудах, серу часто определяют методом сжигания при высокой температуре в струе кислорода или с добавкой окислителей, например двуокиси свинца. В последних двух случаях продукты окисления поглощают водой иногда для полного окисления Н ЗОз в Н ЗО необходимо прибавлять к воде перекись водорода. Способы, основанные на сжигании в струе кислорода, удобны тем, что раствор образовавшейся серной кислоты не содержит мешающих ионов. [c.160]

В присутствии гелия (вместо кислорода) образуются водород и перекись водорода вместе с некоторым количеством газообразного кислорода (последний мог возникнуть за счет разложения образовавшейся перекиси водорода). При изменении pH максимум образования перекиси водорода наблюдается при pH 4 весьма вероятно, это обусловлено тем, что перекись водорода обладает максимальной устойчивостью вблизи pH 4 (см. подробно в гл. 9). В интервале температур 10—85° максимальная скорость образования отмечена при 45°. Предложены различные возможные интерпретации этого обстоятельства, включающие влияние температуры на 1) свойства воды, 2) скорость образования центров реакции, 3) скорость роста пузырьков, 4) механизм реакции в пузырьках и 5) скорость разложения перекиси водорода. [c.65]

Ход электролиза осложняется тем, что при действии воды надсерная кислота переходит в кислоту Каро, а последняя дает с водой перекись водорода [c.456]

Перекись водорода - жидкий кислородсодержащий отбеливатель (3%-ный раствор перекиси водорода в воде). Перед тем как приготовить отбеливающий раствор, воду подогревают до 60 °С, а затем выливают в нее перекись водорода (из расчета один стакан на 10 л воды). В этом растворе кипятят белье 15-20 мин при перемешивании. Можно совместить стирку с отбеливанием-для этого в горячий раствор, находящийся в стиральной машине, до погружения в него белья добавляют стакан перекиси водорода и стирают обычным способом 5-8 мин. После отбеливания тщательно полощут белье последовательно в теплой и холодной воде. Перекись водорода -также дезинфицирующий препарат, но более слабый, чем хлорсодержащие отбеливатели. Хранить ее следует в темном и прохладном месте, потому что на свету и при повышенной температуре она со временем разлагается. [c.105]

Анаэробиоз некоторые авторы объясняют тем, что эти микробы не имеют фермента каталазы, разлагающего перекись водорода. Считают, что на первой стадии процесса окисления органического вещества кислородом воздуха образуется перекись водорода, которая является ядом для всех живых существ, но все микробы, кроме анаэробных, способны выделять в среду фермент каталазу, разлагающий перекись водорода на воду и кислород. Анаэробы в присутствии кислорода отравляются перекисью водорода. [c.263]

Дальтон сформулировал также еще один закон, закон простых кратных отношений. Этот закон утверждает, что если два элемента, соединяясь, образуют несколько соединений, то весовые количества одного элемента, соединяющиеся с одним и тем же весовым количеством другого, относятся между собой как небольшие целые числа. Экспериментально установлено, что вода состоит из водорода и кислорода в весовом соотношении 1 8, а перекись водорода состоит из водорода и кислорода в весовом соотношении 1 16. Весовые количества кислорода, соединяющиеся с одним и тем же количеством водорода, равным 1 г, в воде и перекиси водорода будут равны соответственно 8 г и 16 г эти количества кислорода относятся между собой как небольшие целые числа 1 к 2. Это соотношение можно объяснить, исходя из того, что при образовании перекиси водорода (пероксида водорода) с одним атомом водорода соединяется вдвое больше атомов кислорода, чем при образовании воды. Наглядной иллюстрацией этого положения служит рис. 2.1, на котором показаны символы, использованные Дальтоном для обозначения атомов некоторых элементов и молекул соединений. [c.29]

Покрытия на основе ХСПЭ, отвержденные ароматическими диаминами, обладают высокой стойкостью в газообразных и жидких агрессивных средах. Так, в покрытиях по бетону образцы не изменили внешнего вида после выдержки в течение 180 сут в парах азотной, соляной, серной и уксусной кислот [5, 14]. В покрытиях по металлу образцы показали высокую стойкость в агрессивных средах, но только при комнатной температуре. Это связано, по-видимому, с ухудшением адгезии покрытия к металлу при повышении температуры [25, 26] и значительным увеличением скорости диффузии агрессивных сред (в особенности воды) при повышенной температуре. Тем не менее, при 20 °С покрытия на основе ХСПЭ, отвержденные ароматическими диаминами, стойки в таких средах, как 20%-ные соляная и азотная кислоты, 80%-ная и 60%-ная серная кислота, 30%-ная перекись водорода, 40%-ная плавиковая кислота, 85%-ная фосфорная кислота, 40%-ный и 10%-ный раствор едкого натра, насыщенный раствор перманганата калия, изопропиловый спирт, 10%-ная уксусная кислота и 37%-ный формальдегид [26]. Покрытия на основе ХСПЭ, отвержденные ж-фенилендиамином, обладают хорошей атмосферостойкостью, превосходя в этом отношении другие композиции на основе ХСПЭ. [c.166]

Перекись водорода разлагается гораздо легче, образуя в качестве конечных продуктов воду и кислород. Спектроскопические данные указывают на образование гидроксильных радикалов НО — ОН -j- НО -j- ОН К Эта точка зрения подтверждается тем фактом, что фоторазложение перекиси водорода, сенсибилизированное ртутью, может быть использовано для получения гликолей из олефинов (гл. XI, стр. 268—9). [c.127]

Поскольку превращение воды и кислорода в перекись водорода или же воды в перекись водорода и водород является весьма эндотермическим, действие ультразвуковых колебаний, очевидно, нельзя объяснить исключительно тем, что они дают необходимую энергию активации это может быть их основной ролью лишь при некоторых экзотермических реакциях. Количество образующейся перекиси водорода достигает максимума в том случае, когда экспериментальные условия способствуют максимальной кавитации—появлению полостей или пузырьков в жидкости. Эти пузырьки, вероятно, образуются [c.64]

Полученные при этом доли значения ассоциации для компонентов [И8] оказались приемлемыми, хотя несколько завышенными, и совпадение с экспериментальными данными для других концентраций, кроме эквимолекулярной, было удовлетворительным. Доли связанных водородных атомов составляли 0,720 для воды и 0,886 для перекиси водорода. Эти значения, однако, не согласуются с тем положением, что при низких температурах перекись водорода менее полно ассоциирована, чем вода в самой предложенной функции для зависимости степени ассоциации от концентрации подразумевается противоположное соотношение. [c.293]

Проведение радиолиза при повышенных температурах и давлениях приводит к увеличению выхода фенола. Процесс приобретает цепной характер, наблюдаются последействие и торможение возникающими продуктами реакции [80, 81]. Весьма вероятно, что первостепенное значение в происходящих реакциях имеет образующаяся перекись водорода, тем более что удавалось вызвать окисление растворенного бензола без облучения, вводя перекись водорода в воду и нагревая смесь [82]. [c.201]

ТЕМА 14 ВОДА И ПЕРЕКИСЬ ВОДОРОДА Домашняя подготовка [c.85]

Таким образом, этот тип окисления сводится к дегидрированию окисляемого ве-и ества, т. е. к отщеплению от него водорода и присоединению этого водорода к кислороду воздуха, который при этом восстанавливается в перекись водорода, т. е. играет роль акцептора водорода. Перекись водорода затем легко превращается тем или иным путем в воду. [c.224]

Способ ВНИИТНефти хотя и более простой, является в то же время и менее точным, очевидно, в связи с тем, что сернистый ангидрид не успевает полностью поглотиться раствором соды, в то время как применение таких энергичных окислителей, как йод или перекись водорода, дает достаточную гарантию перевода всего количества SO2 в серный ангидрид, полностью поглощаемый водой с образованием серной кислоты. [c.410]

В молекулах воды атомы связаны между собой весьма прочно. Энергия образования молекул из атомов для газообразного состояния воды и температуры 25°Ссоставляет 221,6 ккал/моль (926,3 кДж/моль). Вместе с тем молекулы не имеют слабо связанных электронов (потенциал ионизации молекул НгО равен 12,56 в) и не присоединяют электроны. Вследствие этого вода не обладает в обычных условиях ни свойствами окислителя, ни свойствами восстановителя. Только при взаимодействии с сильными восстановителями, в особенности при высоких температурах, вода играет роль окислителя и реакция протекает с восстановлением водорода до свободного состояния. Еще более затруднены реакции окисления воды. Только действием очень сильных окислителей, таких, например, как свободный фтор Рг или атомарный кислород О, из воды получается непосредственно перекись водорода. [c.38]

Перекиси. Перекиси (пероксиды) составляют своеобразную группу соединений, отличающуюся повышенным содержанием кислорода по сравнению с тем, что можно было бы ожидать, исходя из валентности окисляемого элемента. Примеры HgO — вода (окись водорода), Н2О2—перекись водорода СаО — окись кальция. СаОа — перекись кальция и т. д. [c.496]

П. Десмолазы, или ферменты расщепления (от греч. с1езтоз— связь) они катализируют реакции типа Р—в результате которых происходит глубокий распад органического вещества и разрыв связи между углеродными атомами молекул. К ним относятся в основном все ферменты брожения, расщепляющие углеводы на более простые соединения. Например, зимаза — комплекс ферментов, катализирующих реакции, происходящие при спиртовом брожении карбоксилаза — катализирует реакцию декарбоксилирования карболигаза — синтезирует две альдегидные группы каталаза — разлагает перекись водорода на моле-.кулярный кислород и воду, тем самым защищая клетку от накопления ядовитой перекиси водорода, возникающей как побочный продукт при процессах активации кислорода. [c.526]

Процесс аэробного дыхания является более сложным, так как в нем принимают участие разные ферменты типа дегидраз и окси-даз. Аэробные микроорганизмы также очень разнообразны, поэтому и типов аэробного дыхания много, причем отличаются они друг от друга ферментами, участвующими в окислении субстрата. У микроорганизмов, имеющих окислительные ферменты — пе-роксидазу и каталазу, механизм аэробного дыхания сравнительно прост водород, катализуемый дегидразой, передается кислороду, при этом образуется перекись водорода, которая далее при помощи фермента пероксидазы направляется на окисление специфического субстрата или расщепляется каталазой до молекулярного кислорода и воды, освобождая тем клетку от накопления этого ядовитого вещества. Согласно теории Варбурга решающим условием окисления является активирование кислорода при помощи железа, входящего в состав дыхательного фермента. В протоплазме аэробных микроорганизмов есть и другие группы ферментов — переносчиков кислорода, например, окислительный желтый дыхательный фермент , который легко восстанавливается, присоединяя активированный водород субстрата при помощи дегидраз, а затем вновь окисляется, отдавая водород молекулярному кислороду. При этом образуется перекись водорода. Русский ученый В. И. Палладии впервые поднял вопрос [c.529]

Наконец, если радикалы НО2 экранируются другими продуктами реакции, они могут и не вступить в дальнейшее взаимодействие и остаются тогда в свободном замороженном состоянии. В случае взаимодействия атомов Н с пленкой жидкого озона радикалы НО2 образуются непосредственно в жидкой пленке по реакции 5, диффундируют в глубь пленки и тем самым отводятся из зоны реакции, так что процесс 3 практически не имеет места и в результате этого, в перекисно-радикальном конденсате перекись водорода не присутствует. Конденсат в данном случае состоит из высшей перекиси водорода Н2О4, радикалов НО2 и воды [19]. Во всех остальных случаях радикалы НО2 образуются на твердой поверхности, их подвижность органичена, вероятность реакции 3 значительна. Поэтому в этих случаях наряду с указанными компонентами перекисно-радикального конденсата всегда образуется перекись водорода. [c.44]

После вакуумной разгонки осталась бесцветная прозрачная жидкость, которая откачивалась в течение 1,5 часа при 30° С и 1 мм рт. ст. (перекиси в дестиллате не было получено) и непосредственно после этого исследовалась (выход 5,06 г). Она интенсивно выделяла иод из раствора KJ. Коэфициент рефракции ее оказался тем же, что у двухатомной перекиси изопропилового эфира (По = 1,4368), остальные же физические, а также химические свойства резко отличались. Она обладала меньшим удельным весом ( 4 = 0,947) и молекулярным весом (при криоскопическом определении в бензоле М = 149), значительно более низким содержанием активного кислорода (10,5 мл 0,1 N раствора РеС1з на 0,1 г или 15,8мл на миллимоль вещества), не смешивалась с водой и в пламени горелки сгорала спокойно, без вспышки, сначала синеватым, затем коптящим пламенем. Полученная жидкость давала положительную реакцию на перекись водорода с хромовой кислотой, что связано, повидимому, со способностью ее легко отщеплять перекись водорода. [c.138]

Важнейшим соединением водорода является вода Н О. Наряду с ней существует еще одно кислородное соединение водорода, перекись водорода HgOj. В данной главе будут рассмотрены только эти соединения водорода соединения его с остальными элементами будут описаны при обсуждении каждого элемента. Однако здесь придется изложить еще два особо важных класса водородных соединений — кислоты и основания — и вместе с тем коснуться природы электролитов, к которым относятся кислоты и основания. Последним в области неорганической химии придается особо важное значение. [c.67]

При действии кислорода и влаги на многие металлы образуются небольшие количества перекиси водорода, которую определяли качественно колориметрическим методом, например с титановой солью, или путем эффекта Рассела. Этот эффект основан на том, что фотопластинки весьма чувствительны к очень небольшим количествам перекиси водорода. Так, Рассел показал, что ряд веществ, в том числе различные металлы, особенно после свежей шлифовки поверхности, дают фотографические изображения при выдерживании их вблизи фотопластинки в темноте. Доказано, что это обусловлено выделением перекиси водорода. Перекись водорода по одному из указанных методов обнаружена при окислении следующих металлов цинка, свинца, олова, серебра, ртути, меди, алюминия, кадмия, магния и железа [121, 122]. Вполне вероятно, что она образуется также при окислении многих других металлов. Очень трудно открыть ее на таких металлах, которые являются активными катализаторами разложения перекиси водорода, например на железе, меди и свинце. По-видимому, концентрация перекиси водорода, возникающей при самоокислении металлов, определяется относительными скоростями реакций образования и разложения открытие перекиси водорода тем или иным автором зависит от чувствительности применяемой им методики, а также от условий опыта. Более высокие концентрации перекиси водорода обнаруживаются на поверхностях свежешли-фовапиого металла, а также (по крайней мере в случае алюминия) в слабо-или умереииокислых или слабощелочных водных растворах. В процессе окисления металл приобретает отрицательный потенциал. Анодная поляризация металла подавляет образование перекиси водорода, катодная поляризация способствует этому образованию. Сказать точно, требуется ли обязательно наличие и воды и кислорода для образования перекиси водорода, не представляется возможным, однако весьма вероятно, что требуется. В одном опыте образец алюминия в сухом азоте дал слабое фотографическое изображение, но, вероятно, он адсорбировал кислород и воду (или только воду) из воздуха до помещения в инертную атмосферу. [c.68]

Перекись водорода легко образуется при действии кислорода на ртуть или амальгамированные металлы в кислых растворах или в среде, состоящей в основном из какого-либо спирта. Так, Фармэн и Мюррей [126] показали, что при совместном встряхивании ртути, соляной кислоты и кислорода образуется перекись водорода и однохлористая ртуть, причем в начальных стадиях реакции наблюдается образование некоторого количества соли двухвалентной ртути. При встряхивании ртути с чистой водой и кислородом образуется ртутное соединение, но не перекись. Эти данные могут быть обусловлены тем, что каталитическая активность ртути является минимальной в кислом растворе. Мюллер и Борхман [127] получили растворы, содержащие до 3,77% перекиси водорода, путем введения 3%-ной кадмиевой амальгамы в соприкосновение с кислородом при 0° в среде, состоявшей из этилового спирта и 50%-ной серной кислоты. Одновременно происходило образование и сернокислого кадмия. Были выданы патенты на образование перекиси водорода путем приведения в контакт амальгамы, содержащей около 0,0003%—0,001% щелочного металла, с кислородом в присутствии воды или жидкости типа метилового спирта, содержащей некоторое количество воды [128] одновременно образуется и соответствующая щелочь. Амальгама может быть получена злектролизом соединений щелочных металлов на ртутном катоде или растворением щелочного металла в ртути. [c.69]

Перекись водорода обладает максимальной стабильностью в слабокислых растворах, но она гораздо менее устойчива в щелочной среде, чем в кислых растворах умеренной концентрации (см. стр. 349). Стабильность снижается п и добавке очень малых количеств ионов тяжелых металлов, вроде ионов железа или меди, и твердых частиц, или растворении больших количеств почти любых веществ. Хотя чистая перекись бария сравнительно нерастворима в воде, окись бария, всегда присутствующая в техническом продукте, растворяется с образованием основной среды, и поэтому желательно применять достаточно концентрированную кислоту и вводить ее в контакт с твердой фазой таким образом, чтобы раствор все время был кислым. Целесообразно брать кислоту, которая образует нерастворим ую бариевую соль и таким образом позволяет удалить барий из раствора (например, серную кислоту, двуокись углерода или фосфорную кислоту) вместе с тем при применении этой кислоты необходимо избегать такого образования осадка, при котором происходит обволакивание частиц перекиси бария, что исключает возможность дальнейшей их реакции. Так, практически перекись водорода не обнаружена при введении в реакцию концентрированной серной кислоты с негидратированной перекисью бария при 20° или 10—50%-ной серной кислоты при температурах ниже 0° [5]. Получавшийся твердый остаток содержал большую часть исходной перекиси бария, вероятно, частицы были покрыты нерастворимым сернокислым барием. Если перекись бария до обработки кислотой встряхивать с водой для превращения ее в гидрат ВаОа-вНзО, то образование перекиси водорода улучшается, вероятно в связи с большим удалением частиц перекиси бария друг от друга и лучшей их растворимостью, однако значительная доля исходного активного кислорода может теряться из-за высокой щелочности на стадии гидратации. Поэтому для гидратации пользуются разбавленной соляной или фосфорной кислотой. [c.97]

Еще в 1895 г. Фридель [149] показал, что перекись водорода обладает в инфракрасной области значительным поглощением такой величины, как и поглощение, наблюдаемое в случае с водой. Этот автор измерил только общее количество пропущенного излучения, причем успешное доказательство наличия поглощения обусловлено тем, что примененный им источник излучений (металлический брусок, нагретый до 393°) испускал больше всего лучей с длиной волны 4,4 р, вблизи наиболее интенсивных полос инфракрасного поглощения воды и перекиси водорода. Исследование инфракрасного спектра поглощения перекиси водорода начато только в 1935 г., когда Майоне [150] сравнил интенсивность поглощения излучений с длиной волны 1,0—6,0 х жидкой 36%-ной перекисью водорода и водой. Майоне нашел, что интенсивность полос поглощения воды 1,5 и 2,0 х. в растворе перекиси водорода возрастала, полоса поглощения воды при 3,0 р. становилась более интенсивной и смешалась в сторону более длинных волн в перекиси водорода, полоса же поглощения воды при 4,6 (1 заменялась в перекиси водорода двумя четкими полосами с максимумами при 4,4 и 4,85 р.. Ганц [151] опубликовал результат небольшого числа измерений влияния температуры на инфракрасное поглощение жидкой 30%-ной перекиси водорода для излучения с длиной волны от 0,7 до 0,9 р.. Обнаружено поглощение и в воде и в перекиси водорода близ 0,77 1. Повышение температуры перекиси с 12 до 55° заметно увеличивает интенсивность поглощения. [c.233]

Перекись водорода обладает тем недостатком, что даже при 100%-ной концентрации она содержит лишь 47 вес. % кислорода, который может быть использован для сжигатгия топлива, тогда как в азотной кислоте содержание активного кислорода составляет 63,5%, а для чистого кислорода возможно даже 100%-ное использование. Этот недостаток компенсируется значительным выделением тепла при разложении перекиси водорода 1Ш воду и кислород. Фактически мощности этих трех окислителей или силы тяги, развиваемые единицей веса их, в любой определенной системе и при любом виде горючего могут различаться максимум на 10—20%, а поэтому выбор того или иного окислителя для двухкомпонентной системы обычно определяется другими соображениями. [c.499]

Выделение газа при разложении перекиси водорода или некоторых ее реакциях является основой использования ее в производстве пористых изделий. Она находит, например, применение при изготовлении пористых бетонных строительных блоков, в производстве пенистой резины предложено также применять перекись в. качестве средства для поднятия теста. Для многих из этих видов применения перекись водорода обладает тем преимуществом перед другими химическими веществами, что она может выделять газ без нагревания и образующийся остаток, а именно вода, совершенно безвреден. Перекись водорода может служить также удобным источником чистого кислорода. Газ, образующийся при разложении, можно использовать так же, как флотацион-ньн 1 реагент, например для регенерации бумажной массы из отходов фабрик. [c.509]

Очень часто цитировалась работа Чик [239] 1901 г., с которой начинается ряд работ па эту тему. Чнк приШла к выводу, что молоко можно полностью стерилизовать, добавляя к нему перекись водорода в количестве 0,2 вес." (в расчете на 100" -ную). После добавки такого количества иерекиси водо].)ода сначала происходит частичное ее разложение, а затем концентрация сохраняется неизмен1юй в течение длительного времени. Поскольку Чик сообщает, что она в состоянии открыть изменение вкуса молока при наличии в нем 0,01" перекиси водорода, этот метод стерилизации, по ее мнению, не может претендовать на практическое применение (если обработка достаточна для стерилизации, то молоко теряет вкусовые качества). [c.518]

Вышеприведенный механизм реакций количественно описывает столь сложное явление, каким является радиолиз воды. Тем не менее в реакциях, цроисходяших в растворах с участием продуктов разложения воды, остается много неясного. Например, при исследовании радиолиза воды, в которой исходная концентрация водорода значительно превышала исходную концентрацию кислорода, было установлено, что накопление Н2О2 в растворе происходит лишь до некоторой дозы (в зависимости от начальных концентраций Нг и О2), а затем наблюдается ее разложение. Однако перекись водорода начинает разлагаться лишь после того, как исчезнет весь кислород [67, 68]. Своеобразное торможение реакции разложения перекиси водорода небольшими количествами кислорода связано, по-видимому, с тем, что весь атомарный водород, возникший по реакции [c.93]

Перекись водорода. Со времени открытия второго после воды соединения кислорода с водородом — перекиси водорода — прошло около столетия, но пройдет еще не один десяток лет, прежде чем раз-гадаются все загадки, разрешатся все противоречия в химии перекиси водорода и разъяснится роль в природе этого крайне неустойчивого вещества, тем не менее всегда присутствующего и в дождевой воде, и в снеговом покрове, и в атмосфере. [c.162]

Из третьего уравнения видно, что жидкая перекись водорода превышает своей энергией жидкую воду и газообразный кислород на 23 ккал, т. е. разлагается экзотермически. Жидкая Н2О2 выделяет 13 ккал при реакции разложения на кислород и водяной пар. Простой арифметический подсчет показывает, что при разложении одного кубического сантиметра чистой жидкой перекиси водорода на кислород и воду происходит такое саморазогревание, что вся вода переходит в парообразное состояние, и полученная смесь газообразных кислородных и водяных молекул достигает температуры около 1000°. Вследствие повышения температуры газы расширяются, и, в общем, 1 см жидкой перекиси водорода дает при разложении 7000 сж раскаленных газов. Так как разложение происходит мгновенно с расширением в 7000 раз, то происходит весьма опасный взрыв. Стоит малой доле от всего количества перекиси водорода разложиться, как тепло, выделяющееся при этом разложении, нагреет соседние частицы перекиси водорода, которые в свою очередь от нагревания разложатся, выделят еще тепло и т. д. Реакция, начинавшаяся в одной точке или маленькой капельке перекиси водорода, мгновенно распространяется по всей массе, и получается взрыв, а в присутствии горючих веществ — вспышка. Так, даже 60% раствор Н2О2 при комнатной температуре зажигает древесные опилки и бумагу при соприкосновении с ними. Чем менее концентрирован раствор перекиси водорода, тем менее опасно обращение с этим веществом, так как тепло, получающееся при химической реакции разложения, идет на испарение большой массы воды, которая, как известно, обладает значительной теплоемкостью и скрытой теплотой испарения. Легко подсчитать, что 10% перекись водорода при разложении может себя разогреть до температуры кипения и даже 3% раствор перекиси водорода при разложении может нагреться на 20° выше первоначальной температуры. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология