Анилин нитрозосоединениями

Получение анилина, толуидинов, а-нафтиламина и некоторых других аминов в настоящее время в промышленности осуществляется каталитическим гидрированием соответствующих нитро-и нитрозосоединений. В качестве катализаторов гидрирования предложены никель, медь, платина, палладий и др. в виде порошков или металла на носителе (асбест, пемза, уголь), а также некоторые из них в виде скелетных катализаторов (никель). [c.45]

Таким же способом определяют индамины и индо-анилины, азосоединения и нитрозосоединения [314]. [c.142]

Описан метод получения хинальдина из солянокислого анилина, кротонового альдегида и нитробензола. Побочные продукты выделяют в виде нерастворимых нитрозосоединений обработкой кислой смеси нитритом при охлаждении [c.774]

Ароматические амины. Хотя окисление анилина с целью получения п-бензохинона является промышленным процессом [Ind. Eng. h., 44, 1730 (1952)], окисление моноаминов в хиноны используется в лабораторной практике довольно редко [В1. So . Jap., 41, 444 (1968)]. В то же время эту реакцию щироко применяют для окисления аминофенолов. Эти соединения легко получаются из фенолов при реакции с солями диазония (разд. 3.1.1.4.6, азосоединения) или при нитрозировании (разд. 3.1.1.4.6, нитрозосоединения) и затем восстанавливаются (разд. 4.2.1.4). Окисление проходит при действии хлорида же-леза(1П), хромовой или азотной кислоты [O.S., 1, 511].. [c.370]

Производные феназина. Представитель этой группы красителей — Толуиленовый красный — получают конденсацией п-нитрозодиметил-анилина с ж-толуилендиамином. Синтез идет через образование промежуточного индамина (краситель Толуиленовый голубой), который, претерпевая циклизацию, образует лейкосоединение Толуиленового красного, сразу окисляющегося в краситель избыточным нитрозосоединением [c.168]

Однако Габер на этом не остановился. Прямыми опытами он доказал, что нитрозобензол — лучший деполяризатор, чем нитробензол при прочих равных условиях последний восстанавливается уже при — 0,78 в, тогда как для восстановления нитробензола требуется — 0,48 в, Кроме того, прямыми опытами Габер еще раз подтвердил присутствие фенилгидроксиламина. Поскольку это вещество слишком чувствительно к высокой концентрации гидроксильных ионов, то Габер восстанавливал нитробензол в аммиачном растворе (в присутствии хлористого аммония) с низким содержанием гидроксильных ионов. Пользуясь платиновым змеевиком, служившим катодом, Габер получил фенилгидроксиламин (выход 38%) и азоксибензол (21%). Замена платинового змеевика свинцовым понизила выход фенилгидроксиламина. При восстановлении в кислой среде присутствие этого соединения Габеру удалось подтвердить путем обратного окисления его в нитрозосоединение. Отсюда он заключил, что образование фенилгидроксиламина —вторая стадия восстановления нитробензола в спиртовом растворе щелочи анилин же является продуктом восстановления гидроксиламинового производного. [c.28]

Для выяснения механизма окисления первичных ароматических аминов кислотой Каро в нитрозосоединения использовали изотопный метод. Окисление аминов осушествлялось калиевой солью кислоты Каро в среде Нг 0 [157]. При радикальном протекании реакции следует ожидать, что кислота Каро распадается на радикалы 804 и НО-. Последний быстро реагирует с Нг 0 с образованием радикала Н 0, который является окислителем амина. Если эта схема верна, продукт окисления (нитрозосоединение) должен содержать избыточное количество 0. При гетеролитическом механизме продукт окисления не должен содержать избыток 0, так как пероксидные соединения не обменивают своего кислорода с водой. Результаты опытов показали, что нитрозосоединения, полученные окислением анилина, о-анизидина и и-нитроанилина, не содержат избытка 0 и, следовательно, следует предпочесть гетеролитический механизм окисления, например [c.84]

Подобно тому как октановое число бензина можно повысить добавлением таких соединений, как анилин или тетраэтилсвинец, так и цетановое число дизельных топлив можно повысить (критическая степень сжатия соответственно снижается) различными присадками. Ниже перечислены в порядке уменьшения эффективности наиболее часто применяемые присадки тионитриты, хлор-пикрины, амилнитриты, амилнитраты, перекись ацетила. Различные нитро- и нитрозосоединения, альдегиды, кетоны, перекиси, полисульфиды и прочие соединения, обладающие окислительной способностью, пригодны для использования в качестве присадок. С помощью нижеследующего перечня можно составить представление о размерах повышения цетановых чисел при введении различных присадок присадки вводились в количестве 1,5% в базовое топливо с цетановым числом 44 (361) [c.445]

Нитрозосоединения с некоторыми анилинами и фенолами дают соли феназония и феноксазония (пример 167 + 168 169 2 = = ЫСбНз, О). Аналогично этому нитросоединения с анилинами в присутствии едкого кали образуют 9-окиси феназина (166). Иногда при конденсации двух молекул ароматического амина образуется феназин например, (170) дает индантрон (171). [c.130]

Состав католита. Состав католита часто определяет направление восстановления. Особенно это относится к тому случаю, когда происходит изменение pH, В кислом католите в качестве конечного продукта восстановления нитробензола получается анилин в щелочном же растворе продуктами восстановления являются бимолекулярные азокси-, азо- или гидразобензол [49] вследствие реакции между промежуточными продуктами—нитрозосоединением и гидрок-силамином, приводянгей к образованию азоксисоединения. В кислом растворе главным продукто.м восстановления беизофенона на активных катодах из чистых металлов является беизпинакон, тогда как в щелочном растворе главный продукт восстановления представляет собой бензгидрол [501. [c.326]

Перуксусная кислота, приготовленная добавлением 30%-го раствора Н2О2 к уксусной кислоте, окйсляет при комнатной температуре анилины в нитрозосоединения, например 2,4,6-три-хлор- или 2,4,6-триброманилины в соответствующие нитрозо- бензолы с выходами 73—80%, Те же соединения перфторуксус-ной кислотой окисляются в нитросоединения [1288]. Обработка [c.589]

Ароматические нитрозосоединения Аг—N0 получаются 1) электролитическим восстановлением нитросоединений 2) окислениел анилинов мононадсерной кислотой (стр. 30 ) 3) окислением р-арилгидроксиламинов хромовой смесью, хлорным железом или кислородом воздуха, например [c.313]

Фотохимическое и термическое разложение алкилнитрилов через промежуточное образование нитрозосоединений также приводит к получению нитроксилов [119—121]. Нитроксильные радикалы образуются при взаимодействии алкилиитритов с анилином [122]. [c.186]

Поэтому атаке нуклеофильным реагентом может подвергаться как атом азота нитрозогруппы нитрозофенола, так и атом углерода карбонильной группы и-бензохинонмонооксима. Действительно, в уксусной кислоте и-нитрозофенол вступает в реакцию с анилином как типичное ароматическое С-нитрозосоединение, в результате чего образуется и-гидроксиазобензол. Тем не менее, были найдены условия, в которых нит-розогидроксиарены реагируют с аминами с образованием нитрозоариламинов. [c.64]

Надуксусная кислота окисляет анилины в нитрозосоединения. На примере анилина, л-толуидина и л-нитроанилина в работе [162] было показано, что в результате этой реакции с выходом более 70% образуются соответствующие нитрозобензолы, при этом основной примесью являются азоксибензолы, выход которых составляет более 20%. Реакцию проводят в воде путем добавления к амину в один прием немногим более 2 экв. моль надуксусной кислоты. При прибавлении кислоты по каплям снижается выход нитрозосоединений и возрастает количество азо-ксибензолов. В некоторых случаях в качестве окислителя может быть использована смесь уксусной кислоты с пероксидом водорода (30%-ным). Таким образом удается окислить 2,6-дигалогензамещенные анилины (пат. 2793385 СССР) [163]. Окисление осуществляется двумя способами с катализатором (Н2 804) - метод А - и без него - метод Б. Синтез нитрозосоединений проводится по следующим общим методикам [163]. [c.88]

Следует, однако, заметить, что описанный выше метод окисления анилинов нельзя распространить на 2,6-дифторанилин, поскольку его окисление надуксусной кислотой приводит к образованию 2,2, 6,б -тетра-фторазоксибензола [165]. Таким образом, в результате окисления обра зуется продукт, который обычно получается, когда окисляется анилин, не имеющий в положениях 2 и 6 заместителей [166]. По-видимому, сте-рический эффект 2,6-заместителей положительно сказывается на реакщш окисления аминов в нитрозосоединения (см. схему 75). Поскольку атомы [c.89]

Присутствие двух фенильных групп делает дифениламин основанием еще более слабым, чем анилин соли его разлагаются водой. Как вторичное основание, он дает с азотистой кислотой нитрозосоединение ( 6H5)2N—N0. [c.215]

Нитробензол дает димерный нитрозобензолтрикарбонилжелезо (696). При обработке комплекса 696 анилином в растворе метанола в ледяной уксусной кислоте образуется азобензол, тогда как в аналогичных условиях с /г-толуидином получается 4-метилазобензол. Следовательно, комплекс этого типа (69а или 696) может служить постоянным источником нитрозосоединений. При обработке комплекса 696 трифеиилфосфином происходит выделение окиси углерода в количестве 2 молей на 1 моль комплекса и с количественным выходом образуется пурпурно-красное диамагнитное соединение СеН5МОГе(СО)2[(СвН5)зР]. [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология