Хинальдин получение

Хинальдин и лепидин. Методы получения алкилхинолинов уже были подробно рассмотрены в связи с различными синтезами хинолинов. Подобно тому как 2- и 4-пиколины в отношении большинства химических реакций отличаются от 3-пиколина, 2-метилхинолин (хинальдин), 4-метилхинолин (лепидин) и их гомологи также обладают свойствами, отличными от свойств других алкилхинолинов. Как и в ряду пиридина, водородные атомы метиль-. НЫХ групп хинальдина и лепидина активны и способны участвовать в различных реакциях конденсации. [c.61]

Карбоцианины. Все синтезы карбоцианинов заключаются в конденсации двух гетероциклов, содержащих активные метильные группы, с соединением, содержащим атом углерода, в положении 1 и служащим источником третьего атома углерода в триметиновом мостике. В простейшей реакции этого типа иодэтилат хинальдина конденсируется с формальдегидом с образованием 2,2 -карбоцианина [298]. Реакция совершенно аналогична конденсации ацетоуксусного эфира и родственных ему соединений с формальдегидом, приводящей к получению метилен-бис-ацетоуксусного эфира. [c.73]

Хинальдин может быть получен взаимодействием анп. ш-на с уксусной кислотой по реакции Дебнера-Миллера[ ], кротоновым альдегидо.м в присутствии соляной[ 2 ], серной пли пара-нитробензол-сульфокислот[ ], с ацетиленом в присутствии окиси цинка или окиси алюмпния[ ], с ртутноацетиленовым комплексом[ ], с 4-хлорбутен-3-оном-2 в этиловом [c.70]

Аналогично электровосстановлению хинолина протекает электровосстановление хинальдина (2-метилхинолина). Интересно отметить, что димер хинальдина, полученный электрохимическим путем (I), отличается от димера, образующегося при восстановлении хинальдина цинком в уксусной кислоте (II) [224, 225] [c.198]

Применение для получения анилина, бензидина, некоторых красителей для очистки смазочных масел в качестве отдушки для дешевых сортов мыла, мягкого окислителя в некоторых органических синтезах (фуксина, хинальдина и других), растворителя полиэтилен-терефталата и растворителя в реактиве Уайта, который используется для обнаружения свободного оксида кальция в цементе. [c.83]

Хинальдин окисляется оксидом селена(1У) с образованием соответствующего альдегида. Рассчитайте, сколько нужно оксида селена (IV) для получения [c.322]

Продукт реакции Манниха, полученный из хинальдина и диэтиламина, очень неустойчив соответствующее соединение, получаемое из лепидина, отличается >большей устойчивостью. [c.83]

Толуолсульфониламино) хинальдин получен нами с 90%-ным выходом при взаимодействии 8-аминохинальдина с п-толуолсульфохлоридом в условиях, подобных применявшимся для синтеза аналогичных производных 8-аминохино-лина [1, 2]. Он кристаллизуется из этанола в бесцветных пластинках с т. пл. 152,5—153° и дает с ионами цинка и кадмия люминесцентную реакцию, отличающуюся высокой чувствительностью. [c.113]

Чичибабин в своих работах [1, 2] сообщил, что открытый им метод синтеза производных индолизина из 2-алкилпиридинов и а-галогенкарбонильных соединений может быть распространен и на получение производных пирроло[1,2-й ]хинолина. Однако позднее было установлено, что при взаимодействии хинальдина 4 с хлор-ацетоном и фенацилбромидом происходит образование гидрогалогенидов хинальдина 5, а не галогенидов 1-ацилалкил-2-метилхинолиния 6 [10]. [c.300]

Для получения блестящих осадков никеля предложено большое число добавок к сернокислому электролиту, относящихся к различным классам органических соединений сульфосоединения ароматического ряда, ненасыщенные спирты и гликоли, содержащие двойную или тройную связь (1,4-бутиндиол, пропаргиловый спирт и их производные), лактоны (кумарин и его производные), азотсодержащие соединения (хинолин, хинальдин, пиридин и др.), аминозамещенный тиокарбамид, алкилзамещенпые нитрилы и т. д. Многие из этих веществ (исключая некоторые ароматические сульфосоединения) оказывают выравнивающее деЙ- [c.408]

Продукт XII не идентичен 1-метил-7-нитро-2-хинолону последний был также получен методом, при котором другого продукта не могло образоваться [35]. Далее, 5- и 8-нитрохинальдины, полученные прямым нитрованием хинальдина, были превращены Хаммиком [33] в известные 5- и 8-нитрохинолины при помощи реакций, рассмотренных на стр. 80. [c.11]

Бис-хинальдин используется в синтезе макромо-лекулярных комплексообразователей. В литературе приведены два спосоэа получения этого соединения с использованием в качестве исходных веществ в первом случае бензидина и паральдегида во втором — кротопового альдегида Однако неоднократные попытки получить 6,6 -бис-хинальдин по описанным в литературе методикам не дали положительных результатов. Реакционная смесь осмолялась и выделить необходимое вещество не удавалось. Поэтому мы разработали новый способ получения 6,6 -бис-хинальдина путем каталитического дегалоидиро-вания 6-бромхинальдина. [c.43]

Получение (л-монобромхинальдина. К. 40 охлажденному до —5° раствору со-трибром-хинальдина в 300 мл ацетона при интенсивном механическом перемешивании приливают из капельной воронки в течение 1 часа раствор 60 г хлористого олова (5пС12 2Н20) в 150 М1 ацетона. В течение всего периода приливания раствора хлористого олова температуру смеси поддерживают не выше —2 , так как повыше-102 [c.102]

Получение 8-нитрохинальдина. В трехгорлую колбу ем костью 0,5 л, снабженную мешалкой и термометром, помещают 120,6 г (0,5 моль) сухого перекристаллизованного бисульфата хинальдиния и 200 мл 95—98%-ной серной кислоты. Суспензию размешивают до образования прозрачного раствора, охлаждают льдом и добавляют небольшими порциями 48 г (0,6 моль) сухого растертого азотнокислого аммония, поддерживая температуру не выше 40°. Перемешивание продолжаюг еще один час, затем выливают нитромассу на 750 г колотого льда, при размешивании и охлаждении льдом добавляют 650—700 мл водного аммиака до щелочной реакции, поддерживая температуру смеси не выше 20°. Суспензию размешивают при охлаждении еще 1—2 часа, после чего осадок отсасывают, промывают на фильтре водой и отжимают. [c.217]

В подходящих условиях соединения Рейссерта гладко алкилируются различными галоидными алкилами таким путем были получены 1-метил-, 1-бензил-и 1-я-бутилизохинолиные выходами, лежащими в интервале от 41 до 78%. В результате метилирования приготовленного из хинолина соединения Рейссерта и последующего щелочного гидролиза был получен лепидин, тогда как можно было бы ожидать образования хинальдина. При помощи гидрида натрия в бензоле 1-ацил-2-циан-1,2 Дигидрохинолины и 2-ацил-1- Циан-1,2-дигидроизохинолины (ацил = ацетил или бензоил) были превращены в соответствующие 2-ацилхинолины и [c.291]

Метиленовая группа, занимающая по отношению к атому азота в цикле а-положение, проявляет такую же реакционную способность, как и мет ильная группа хинальдина. Так, она легко вступает в конденсацию со щавелевым эфиром, образуя а-кетоноэфир [30] (том IV). Конденсация иодметилата 1-циклопента[6]хинолина с такими соединениями, как п-диметиламинобензальдегид, в присутствии пиперидина (том IV) [31] или в кипящем уксусном ангидриде [32] протекает с высоким выходом, достигающим 95%. Исходя из иодметилата был получен ряд карбоцианиновых красителей. [c.280]

Если в реакцию Скраупа вводить 5-аминоиндан, то реакция замыкания цикла протекает сразу по двум возможным направлениям. Полученные 8,9-дигидро-7-циклопента[/]хинолин (XXXIX) и 7,8-дигидро-6-циклопента [ ]-хинолин удается paздeлиfь, используя различную растворимость их иодисто-водородных солей в воде [40]. По методу Дебнера—Миллера были синтезированы также и соответствующие этим веществам хинальдины. [c.283]

Альдоль I, представляющий собой важное промежуточное соединение для синтезов (стр. 196), может быть получен с 95%-ным выходом при проведении конденсации в пиридиновом растворе [256]. Лучшие выходы соединений ряда стирила, получаемых из хинальдина, достигаются при применении уксусного ангидрида в качестве конденсирующего агента [257]. Хлористый цинк является более эффективным конденсирующим агентом в аналогичной реакции,с участием лепидина [258]. Однако при нагревании 2-фенил-4-метил-хинрлина с бензальдегидом в присутствии хлористого цинка или серноки слота калия конденсации не происходит. Если эти же реагенты применяются, без конденсирующего агента, то при нагревании до 200—210 рбразуется 2-фенил-4-стирилхинолин [259]. [c.61]

Декер и Ремфрей [32] были первыми, которые отметили ошибочность этого правила. Путь к решению проблемы был найден в изучении продуктов нитрования хинальдина, состоящих из смеси 5-нитро- и 8-нитрохинальдинов. Такой характер ориентации хинальдина при нитровании был строго доказан Хэммиком [33]. При окислении иодметилата XI был получен 1-метил-5-нитро- [c.11]

Нитрохинальдин (XI), полученный прямым нитрованием хинальдина, идентичен главному продукту реакции Дёбнера—Миллера между л1-нитро-анилином и ацетальдегидом. Неверная интерпретация этих структур была причиной возникавших ранее недоразумений. [c.11]

Течение реакции может быть уяснено, если допустить, что под влиянием слористого цинка происходит мигрирование этильной группы в соединении LXIX частично в орто- и частично в пара-положение. М-Ацетилметиланидан в аналогичной реакции дает хинолин [206]. Образование хинолина в этой реакции нельзя объяснить таким же образом, как и образование хинальдина в приведенной выше реакции. Было высказано предположение, что образование хинолина может происходить через стадию получения 2-метилиндола (см. стр. 58) [206]. [c.48]

Окисление хинальдина и лепидина двуокисью селена является наиболее удобным способом получения 2- и 4-хинолинальдегидов. При синтезе хинолин-б-альдегида по методу Говица и Филиппа [571] встречаются затруднения. [c.127]

Несколько лет спустя Мейзенгеймер и Штотц [747] получили это же соединение при окислении хинальдина пербензойной кислотой и показали, что оно в действительности представляет собой N-окись хинальдина. N-Окись хинальдина, повидимому, является первой полученной N-окисью гетероциклического соединения, содержащего азот. Соединение Мейзенгеймера и Штотца не может быть превращено в 4-оксихинальдин, но легко образует 4-хлорхинальдин при действии пятихлористого фосфора или хлорокиси фосфора. N-Окись хинальдина как типичный представитель N-окисей других хинолиновых производных является слабым основанием и образует хинальдин при действии слабых восстановителей или диметилсульфата. При окислении перманганатом калия N-окиси хинальдина образуется N-окись хинальдиновой кислоты. [c.170]

Хинолины, содержащие атомы галогенов в боковой цепи. Хинолины, содержащие в боковой цепи галогены, получаются обычными методами (см. стр. 80). Кондо и Матсуно [9601, пытаясь провести реакции, аналогичные конденсации хинальдина с хлоралем, установили, что из дихлорацетальдегида соединение XV образуется лишь с 5 -ным в1,1ходом, а монохлорацетальдегид не вступает в конденсацию. Из соединения XV был получен 2-(г,г-дихлорпропил)хино-лин (XVI). [c.217]

Четвертичные соли бензохинальдинов, как и следовало ожидать, дают цианиновые красители. Четвертичные соли 3-иодбензо [/ хинолина конденсируются с солями хинальдиния и аналогичными солями, обладающими реакционноспособными метильными группами. При сравнении этих цианинов с соответствующими соединениями хинолина обнаруживается сдвиг полосы поглощения в сторону красной области спектра они являются активными фотосенсибилизаторами. В качестве примера можно указать на ф-цианин, полученный из иодэтилата бензо[/]хинальдина и 3-иодбензо[/]хинолина [77], а так же на [c.489]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология