Некоторые реакции анилина

Некоторые реакции анилина [c.92]

Ароматические амины легко вступают в реакции электрофильного замещения. Однако аминогруппа, являясь заместителем первого рода, оказывает настолько сильное активирующее влияние на бензольное ядро, что при некоторых реакциях электрофильного замещения, например нитровании, может произойти разрущение молекулы анилина. Поэтому аминогруппу перед нитрованием предварительно защищают ацилированием [c.302]

Согласно этому рецепту необходимо применять этиловый спирт, без которого изотиоцианат не образуется. В случае очень реакционноспособных ароматических аминов рекомендуется добавлять небольшими порциями аммиак с тем, чтобы избежать чересчур бурной реакции и удержать температуру жидкости в закупоренной склянке на уровне ниже 35°. В случае некоторых замещенных анилинов промежуточный дитиокарбамат на выкристаллизовывается, хотя выделяющееся тепло указывает на то, что реакция идет. В таком случае раствор разбавляют водой и обрабатывают азотнокислым свинцом обычно, однако, выход бывает небольшим. [c.435]

Анилин является простейшим из ароматических аминов в нем обнаруживаются химические свойства как аминогруппы, так и ароматического кольца. Для аминогруппы анилина характерны некоторые реакции, не являющиеся обычными для алифатических аминов. Анилин легко образует соли, а его аминогруппа довольно быстро окисляется, о чем свидетельствует потемнение вещества на воздухе. В воде анилин ведет себя как слабое основание, а в некоторых органических растворителях, например в уксусной кислоте, бензоле и четыреххлористом углероде, проявляет свойства сильного основания. [c.426]

Анилин, являющийся исходным продуктом для получения некоторых нитро анилино в, представляет собой бесцветное, трудно растворимое в воде масло, со слабым ароматическим запахом, кипящее при 182° температура плавления 6°. При действии воздуха анилин быстро темнеет. Вдыхание значительных количеств анилиновых паров может вызвать явления отравления (головокружение, состояние возбуждения). Для открытия анилина имеется ряд цветных реакций раствор хлорной извести окрашивает водный раствор анилина в фиолетовый цвет, а двухромовокислый калий и серная кислота окрашивают его сначала в красный, а затем в синий цвет. [c.317]

В подтверждение этого предположения было найдено, что в некоторых реакциях (особенно когда имеется сильное связывание в переходном состоянии) нуклеофилы, как, например, анилин или пиридин, обычно не рассматриваемые как а-нуклеофилы, проявляют повышенную реакционную способность [152]. Так, анилин обнаруживает а-эффект , похожий на наблюдаемый в случае гидразина в реакциях ацилирования и в случае гидроксиламина в реакции с этилхлорформиатом. [c.228]

Кинетические измерения показали, что свечение в реакции анилина с бензоилхлоридом появляется после некоторого периода индукции . В то же время химическое взаимодействие начинается сразу же после сливания реагентов, что видно по образованию осадка солянокислого анилина — побочного продукта реакции. Характерные кинетические кривые свечения приведены на рис. 110. Видно, что максимальная интенсивность свечения и величина периода индукции закономерно изменяются с изменением концентраций реагентов. [c.225]

ОТНОСЯТСЯ к замещению в карбазоле, дибензофуране и бензимидазоле. Очевидно, они связаны с тем, что применяемые в настоящее время способы расчета энергий локализации несколько завышают легкость замещения в орто-положение к активирующему гетероатому, сопряженному с бензольным кольцом. Это можно наблюдать и в анилине, где, судя по энергии локализации, электрофильное замещение должно происходить в орто-положение, но в большинстве случаев происходит в пара-положение. Расхождения другого рода связаны с неудачными попытками предсказать электрофильное замещение в положение 2 в некоторых реакциях сопряженных оснований имидазола и бензимидазола. Ориентация при замещении в этих весьма реакционноспособных анионах еще не понятна. [c.167]

Замещение на иод. Замещение диазониевой группы на иодид-ион осуществляется легче, чем замещение на хлор- или бром-ионы. В случае иода замещающей группой, по крайней мере в некоторых реакциях, является трииодид-ион [3]. При смешении раствора сульфата или хлорида диазония с раствором иодида калия происходит замещение азота и образуется иодистый арил. Простейшим примером является приготовление иодбензола из анилина выход 76%, считая на амин (СОП, 2, 278). п-Аминофенол аналогичным образом превращается в /г-иодфенол (СОП, 2, 288). Другим примером служит превращение 2,6-дииод-4-нитроанилина в 1,2,3-трииод- [c.324]

Химические свойства. Большая часть реакций анилинов, как первичных аминов, аналогична реакциям жирных первичных аминов. Лишь в некоторых реакциях (особенно в реакции с азотистой кислотой) проявляются отличия, характерные для ароматических соединений. [c.299]

Следует указать, что при отгонке различных растительных объектов часто, помимо желтой окраски, в дистилляте образуется дополнительная розовая окраска, интенсивность которой различается в зависимости от видовой принадлежности растения и анализируемого органа. Розовая окраска повышает экстинкцию анализируемой пробы, вследствие чего получаются завышенные результаты. Это явление можно в некоторой степени устранить, если измерение на спектрофотометре проводить не сразу, а через 24 часа после анализа. В течение суток интенсивность розовой окраски значительно ослабляется, тогда как интенсивность желтой окраски, которая характерна для продукта реакции анилина с п-диметил-аминобензальдегидом, не изменяется. [c.163]

Большинство (если не все) реакций, перечисленных в табл. 3, являются реакциями второго порядка недавно, однако, было найдено, что реакции анилина с некоторыми фторидами, будучи второго порядка в этаноле, становятся реакциями третьего порядка в этилацетате (первого — по отношению ко фториду и второго —по отношению к анилину). Напротив, реакции аналогичных хлоридов — второго порядка в обоих растворителях (табл, 4). В этих случаях оказывается невозможным рассчитать [c.215]

Реакцию ведут так. В чугунный котел с мешалкой, электрообогревом и нижним спуском загружают солянокислый анилин, чугунную стружку, анилин и постепенно нагревают смесь до 170° С. При этом отгоняется вода и некоторое количество анилина. По достижении температуры 175° С к реакционной массе постепенно в течение нескольких часов прибавляют нитробензол. Во время прибавления нитробензола температура реакционной массы должна быть в пределах 175—1 80°С. При снижении температуры замедляется скорость реакции, нитробензол накапливается в реакционной массе и при последующем нагревании это может привести к бурному течению реакции и выбросу массы из аппарата. При подъеме температуры выше 180° С анилин отгоняется слишко.м быстро, реакционная масса может загустеть и вспучиться, что приведет к забивке линии на холодильнике и повышению давления в аппарате. После того как весь нитробензол прибавлен, отгоняют избыточный анилин и реакционную массу спускают для охлаждения в специальную камеру с сильной вытяжной вентиляцией. [c.269]

Получение солянокислого п-аминоазобензол а. В небольшой колбочке нагревают на водяной бане 2 г сухого диазоаминобензола с 5 г анилина, к которому предварительно прибавляют 1 г сухого тонкоизмельченного солянокислого анилина. Нагревание производится при постоянном перемешивании в течение получаса при 30° С, а затем еще столько же времени при 45° С. После окончания реакции анилин извлекают 24 мл 10%-ной соляной кислоты (приготовляется смешением 6 мл концентрированной соляной кислоты и 18 мл воды). Оставшийся в осадке солянокислый п-аминоазобензол отсасывают в воронке Бюхнера и перекристаллизовывают из 100-кратного количества горячей воды, к которой добавлено некоторое количество соляной кислоты. [c.207]

Вместе с тем некоторые реакции окисления являются очень характерными качественными реакциями на анилин. Например, реакция с хлорной известью, дающая фиолетовое окрашивание, а также реакция с хромовой смесью, вызывающая почернение анилина. [c.125]

Плотность тока. С ростом плотности тока увеличивается перенапряжение. При исиользовании катода из платиновой черни при очень низкой плотности тока и, значит, при низком катодном потенциале в результате восстановления в кислом растворе нитробензола получался л-аминофенол. При увеличении плотности тока главным продуктом оказывался анилин. В щелочном растворе при низких плотностях тока получался азоксибензол, а при высших плотностях—гидразобензол [51]. Следовательно, в некоторых реакциях можно изменять характер продукта путем изменения плотности тока. [c.22]

Обращает на себя внимание тот факт, что некоторые реакции практически не применяются при титровании. К таким реакциям относятся реакции омыления, этерификации, сульфирования, нитрования (два примера приведены в Части 2), замещения галогенов (оба описанных случая представляют собой замещение хлора, связанного с атомами кремния, при действии анилина и тиоцианата), образования амидов (титрование уксусного ангидрида и различных хлорангидридов аминами), а также реакция гидролиза (уксусный ангидрид был оттитрован водой и щавелевой кислотой). [c.66]

Тетрабромид нерастворим в жидком аммиаке, но образует с ним нерастворимые аммиакаты. Другие амины, как анилин, бутиламин, триэтиламин, диэтиланилин и пиридин, лишь слабо растворяют тетрабромид урана, но образуют с ним нерастворимые продукты присоединения. В формамиде тетрабромид растворяется с выделением значительного количества тепла. Растворы тетрабромида в формамиде устойчивы при комнатной температуре, при температурах же выше 100° наблюдается некоторая реакция, о чем можно судить по образованию осадка. Очень хорошо растворим тетрабромид в расплавленном ацет-амиде (50 г на 100 мл ацетамида). Раствор, повидимому, совершенно устойчив при 145° в течение нескольких дней и имеет такую же окраску и спектр поглощения, как и раствор тетрабромида в формамиде. Некоторые количественные данные по растворимости тетрабромида в различных растворителях сведены в табл. 187 и 188. [c.423]

И хотя зависимость таких реакций от молекулярных параметров широко не исследовалась, вполне вероятно, что некоторые обычные гербицидные анилиды будут вступать в аналогичные реакции. Анилин, который также образуется при длительном освещении в качестве побочного продукта, будет, как можно предполагать, вступать в дальнейшие реакции, образуя сложную смесь продуктов [1]. [c.338]

N, N-Диэтил-l,2, 2-трихлорвиниламин может вступать в некоторые реакции с участием атома хлора, находящегося в положении 1. При этом кислоты и спирты превращаются в соответсгвую-щие хлориды и хлорангидриды. Анилин вызывает превращение виниламина в N, М-диэтил-Ы -фенил-2,2-дихлорацетамидин [c.72]

Были проведены некоторые реакции по оксогруппе 4-фенил-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазинона-6 (1). Так, взаимодействием с анилином получен 6-анилино-4-фенил-1,2,4-триазин (9). Реакцию проводили в присутствии PO I3 при температуре 130-140°С. Реакцией триазинона (1) с реактивом Гриньяра получен 4-фенил-6-гидрокси-6-этил-1,2,4-триазин (10), промежуточный продукт гидролизовали водой. [c.13]

Катионы аминов также катализируют некоторые реакции путем образования промежуточных иминов 15]. Например, ионы анилиния катализируют синтез семикарбазонов из производных бензальдегида [уравнение (7.20)]. Активность этих катализаторов в 10—1000 раз выше активности других сопоставимых по силе кислот. На промежуточное образование иминов в ходе катализа указывает целый ряд факторов. 1) В разбавленных растворах семикарбазида Ы-бензилидинанилины диссоциируют на альдегид и семикарбазон, причем относительное содержание семикарбазона зависит от концентрации семикарбазида. 2) За исключением сильно разбавленных растворов, скорость катализируемого ионами анилиния образования семикарбазона не зависит от концентрации семикарбазида, и скорость катализируемого ионами анилиния образования семикарбазона практически целиком определяется скоростью образования имина. 3) Скорость катализируемого ионами анилиния образования семикарбазона совпадает со скоростью катализируемого ионами анилиния образования оксимов. Таким образом, все эти данные дают достаточно оснований считать, что катализ ионами анилиния осуществляется по нуклеофильному механизму. [c.170]

Было найдено, что время, требующееся для протекания некоторых реакций Скраупа, может быть сокращено от нескольких часов до 90 сек., если применять нагревание [61]. Так, например, реакция происходит быстро в случае анилинов, у которых циклизация облегчается наличием сильных о,л-ориентан-тов, подобных метоксильной группе, расположенных рядом с тем местом, у которого происходит замыкание цикла. Такое сокращение времени реакции позволяет избежать как гидролиза лабильных групп, так и перегруппировки [61,63]. [c.17]

Известно, что фенолы в некоторых реакциях ведут себя так, как будто они имеют подобную структуру, как это было показано Моминьи [1426] при исследовании О-дейтерированного фенола в спектре были обнаружены такие ионы, какСзО", свидетельствующие о значительной миграции атома дейтерия к кольцу. Аналогичная миграция водорода может иметь место и в анилине. Еще одним примером является потеря нейтральной группы НСМ в спектрах алки-линдолов [191]. Выделение воды — также часто встречающийся процесс. Типы диссоциации спиртов упоминались ранее. Дополнительные примеры можно найти в спектрах эфиров, например ди-н-октилового эфира [1360]. [c.276]

Реакция комплекса боран-пиридин с алкенами в присутствии трифторида бора протекает за 4 ч лишь на 50 % и за 16 ч на 90%. Комплекс боран-триметиламин гораздо менее активен [130]. Отмечается [36, 131], что комплексы аминов, имеющих меньшую основность или больший объем, более активны. Так, комплекс боран-2,6-лутидин нацело гидроборирует октен при кипячении в ТГФ за 2 ч. В тех же условиях с комплексом боран-пиридин реакция идет лишь на 25%. Боран-трет-бутиламин реагирует с алкенами, имеющими концевую двойную связь, при 60°С [132]. Важно отметить, что комплексные соединения некоторых производных анилина количественно гидроборируют олефины с концевой двойной связью в течение 1—2 ч при 25 С как в ТГФ, так и в бензоле. Особенно перспективными оказались стабильные комплексы боран-Л -фенилморфолин и боран-Л/ ,Л -диэтиланилин схемы 101), 102) [36]. [c.281]

Некоторые реакции ароматических аминов с альдегидами или кетонами, принадлежащие к числу класоичеоких реакций органической химии, имеют важное значение для получения полимерных соединений. Особый интерес представляет поли-конденсация анилина с формальдегидом. Если конденсировать эти компоненты в молярном соотнощении 2 1, в присутствии щелочи, образуется преимущественно ди-(фениламино)-метан, который при нагревании с хлоргидратом анилина перегруппировывается в диаминодифенилметан с частичным осмолением [c.198]

Некоторые реакции хлорангидрида идут аномально. Он не дает амида с аммиаком или диэтиламином, образуя вместо этого сложную смесь, компоненты которой удовлетворительно не идентифицированы [4506]. С анилином реакция протекает нормально [453]. В присутствии хлористого алюминия метандисульфохлорид дает в бензольном растворе хлорбензол и смолообразное вещество последнее могло образоваться из метиленсульфона, аналога кетена [c.178]

Аналитическое применение каталитических процессов основано на том, что небольшие количества какого-либо вещества можно обнаружить или количественно определить по их каталитическому эффекту, проявляемому в некоторых реакциях. А. Гюйяр первым использовал этот принцип для идентификации ванадия, ускоряющего реакцию образования красителя — анилинового черного. Он предложил анилин и гипохлорит калия в качестве реагентов на ванадий [253]. Г. Виц и Ф. Осмонд в 1855 г. попытались применить эту реакцию для количественных определений они предположили, что тот интервал времени, по истечении которого появляется характерное черное окрагпивание, пропорционален количеству ванадия [254]. Однако интерес к каталитическому анализу вскоре угас, и прошло свыше 50 лет, прежде чем он вновь пробудился. Э. Сендел и И. Кольтгоф [255] обнаружили, что иодпд-ионы ускоряют реакцию между ионами церия (IV) [c.130]

Исследование реакции анилина с циклогексаноном и некоторыми его производными показало, что по своей реакционно-способности они подобны альдегидам. Это позволило проводить количественное определение циклогексанона и его производных в присутствии алифатических и ароматических кетонов. Однако 2-алкилзамещенные циклогексаноны, в отличие от 4-ал-килциклогексанонов, практически не реагируют с анилином, что также дает возможность производить их количественное определение при совместном присутствии тем же путем, что и определение альдегидов в присутствии кетонов [38]. [c.276]

Катализаторы Иегера, состоявшие из цеолитов с содержанием необменного никеля, меди или марганца, оказались эффективными для некоторых реакций восстановления, в том числе синтеза аммиака 33], восстановления нитробензола до анилина и пиридина до пиперидина [32], а также гидрогенизации нафталина, ацетилена и льняного масла [35]. [c.275]

Наиболее пригодными являются органические реактивы, образующие с ионом свинца интенсивно окрашенные внут1 комплексные соединения. В некоторых случаях (анилин, о-толидин, бензидин) цветная реакция связана с окислением реактива. [c.13]

Согласно данным Куна и Хааса [153], некоторые производные анилина с умеренным выходом подвергаются гидрогенолизу в присутствии палладия на сульфате бария. По сообщению Сватерса [154] при восстановлении Ы,Ы-диэтиланилина в тех же условиях образуется циклогексанон с выходом 9% и диэтил-амин с выходом 4%. Однако дианса-соединение 287а в эту реакцию не вступает [38]. [c.113]

Уже первая попытка найти корреляцию наблюдаемой константы скорости с диэлектрической проницаемостью среды на примере реакции анилина с бензоилхлоридом, выполненная по данным различных авторов [99], показывает неправомочность рассмотрения связи скорости реакции с природой растворителя с чисто электростатических позиций. Расчет показывает, что значение Р акции составляет 9 -4- lOD . Это вполне правдоподобное значение, однако следует отметить, что оно получено из данных для растворителей, которые нельзя отнести к абсолютно инертным по отнощению к реагентам. Так, не исключена возможность комплексообразования анилина с галогенобензолами за счет образования слабой связи типа водородной. В некоторых реакциях наблюдаются аномальные значения ц ф, например дипольный момент переходного комплекса в лимитирующей стадии ацилирования п-анизидина п-нитробензолсульфобромидом составляет 17-f-20Z) [100]. Это значение следует считать весьма и весьма приближенным. От линейной зависимости, построенной в основном по данным для ароматических растворителей (хлорбензол, нитробензол и некоторые смеси с бензолом), по наклону которой рассчитан, отклоняются данные для бензола (на 6 порядков ), диоксана (на 6,5 порядка ) и этилацетата (на 4,5 порядка ). В некоторых случаях удается качественно предсказать лищь направление эффекта комплексообразования того или иного растворителя с реагентами и переходным состоянием на скорость ацилирования [100]. [c.341]

Для обнаружения и определения некоторых производных анилина (орто- и наратолуидины, мета- и пара-ксилидины, диметиланилин, диэтил-анилин и некоторые другие) в воздухе производственных помещений применяются методы, в основе которых лежит реакция образования азокрасителей. Например [c.132]

С целью сопоставления указанных методов расчета констант скорости k и ki нами изучена кинетика реакции ацилирования Л1-фени-лендиамйна и его вдоноавдильного производнаго хлористым бензоилом,, а также исследовано каталитическое влияние некоторых третичных, аминов как акцепторов НС1 в реакции анилина с бензоилхлоридом. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология