Диметилгексан, получение

Однако предложенная измененная схема получения диметилгексанов через изобутил-ион [24] кажется недостаточно аргументированной и поэтому маловероятной. [c.30]

Снижение этого соотношения указывает на возникновение какого-то другого участка в реакционной системе, где происходит преимущественное образование триметилпентанов. Это, по-видимому, поверхность раздела фаз. Приблизительно можно определить вклад этого участка, приняв, что соотношение диметилгекса-пов и триметилпентанов, образующихся в кислотной фазе, составляет 0,33 1, и что на поверхности раздела фаз образуются исключительно триметилпентаны. Тогда для получения типичного алкилата с соотношением, равным 0,15 1, необходимо, чтобы соотношение количества продуктов, образующихся в кислотной фазе и появляющихся на поверхности раздела фаз, было примерно 1 1. Это соотношение будет значительно выше, если в результате реакции на поверхности раздела фаз образуется (что вполне вероятно) некоторое количество диметилгексанов. [c.22]

Подобно опытам с чистыми олефинами, в случае промышленной олефиновой фракции при снижении температуры также замедлялись побочные реакции. Выход первичных продуктов алкилирования (2,3-диметилгексан и 2,3-диметилпентан) увеличивался, а образование других диметилгексанов и 2,4-диметилпентана снижалось. Триметилпентаны являются одновременно и первичными, и побочными продуктами. Так, выход триметилпентанов при использовании изобутилена и бутена-2 увеличивался, а в случае пропилена и бутена-1 снижался. Максимальный выход триметилпентанов был получен при 27°С. В целом октановое число алкилата увеличивалось от 91,8 до 92,6, а затем вновь немного снижалось (до 92,3). [c.67]

В зависимости от условий реакции соотношение триметил пентанов и диметилгексанов в алкилатах, полученных из бутена-1 и из бутена-2, изменяется в широких пределах—от 1 1 до 15 1. Так, при интенсификации перемешивания оно значительно растет. Образование триметилпентанов из бутена-2 и образование диметилгексанов из бутена-1 должно было бы означать тот факт, что соотношение первых к вторым зависит главным образом от термодинамически равновесного соотношения бутена-2 и бутена-1. Однако ясно, что и другие факторы (например, перемешивание), имеют важное значение, хотя они и не могут влиять иа термодинамику. [c.116]

Алкильные катионы изо-С 2+ и более тяжелые в ходе алкилирования образуются главным образом за счет олигомеризации олефинов. Результаты, полученные с меченым углеродом С [8], указывают, что наряду с триметилпентанами в образовании легкой фракции и диметилгексанов участвуют олефины С9 и выше, а это хорошо согласуется с настоящим утверждением. [c.128]

Какие наиболее простые галогеналкилы могут быть взяты для получения по реакции Вюрца следующих углеводородов а ) 2,2,3-триметилпентан б) 2-метил-бутан в) 2,2,4-триметилпентан г) 2,4-диметилгексан. Напишите в каждом случае основную (целевую) и побочные реакции. Назовите исходные галогеналкилы и углеводороды, образующиеся в результате побочных реакций. [c.16]

Подобное же явление наблюдалось и в случае применения хлорного железа в качестве катализатора. Так, при действии хлористого грег-амила на 2-хлорпропилен наряду с ожидаемым 2,2-дихлор-4,4-диметилгексаном был получен также 2,2-дихлор-4,4-диметилпентан, что происходит, очевидно, за счет образования из хлористого грег-амила хлористого грег-бутила [c.15]

Практически количественные выходы продуктов I алкилирования (соответственно 194 и 203% вес. от введенного олефинового сырья при теоретическом, выходе 204% вес.) были получены при алкилировании изобутана 1- и 2-буте-нами в присутствии фтористого водорода при 10° [20, 21]. Октановая фракция, полученная при алкилировании 1-бутеном, составляла 60% суммарного -алкилата она состояла из 18% диметилгексанов (12% 2,4- и 2,5- и 6% 2,3-ди-метилгексанов) и 82% триметилпентанов (49% 2,2,4-, 20% 2,3,4- и 13% 2,3,3-триметилпентанов). Фракция С , полученная алкилированием 2-бутеном, содержала несколько меньше диметилгексанов (9%, в том числе 7% 2,4- и 2,5- и 2% 2,3-диметилгексанов) и несколько больше триметилпентанов (91%, в том числе 58% 2,2,4-, 19% 2,3,4- и 14% 2,3,3-триметилпентанов). [c.192]

Было проведено значительное количество опытов, в которых в качестве промежуточных продуктов должны были бы образоваться свободные радикалы такого типа, причем во всех случаях в результате реакции получались оптически неактивные вещества 1115]. Так, при электролизе оптически активной метилэтилуксусной кислоты был получен оптически неактивный 3,4-диметилгексан [c.840]

Получение 2,5-диметилгексан-2,5-диола. . . . [c.231]

Подобные же продукты образуются и при алкилировании изобутана бутеном-1 и бутеном-2 в присутствии фтористого водорода при 10° [25, 26] с выходами алкилата 194 и 203% вес. соответственно бензиновая фракция с концом кипения 150° (составлявшая соответственно 85 и 91% от жидкого продукта) имела октановые числа 92,7 и 95,3. Октановая фракция, полученная в реакции с бутеном-1 в количестве 57% от теоретического выхода, как было показано при пОмощи инфракрасных спектров, состояла из 5,8% 2,3-диметилгексана, 12,3% 2,4- и 2,5-диметилгексанов, 48,6% [c.324]

Различие состава продуктов алкилирования в этих двух случаях становится заметнее, если процесс ведется в условиях, более благоприятных для образования первичных продуктов реакции, например при меньшем времени контакта или при более низкой температуре. Так, в опытах, в которых смесь изобутана и бутилена добавлялась к фтористому водороду при —10° в течение 2 час., количество диметилгексанов в продуктах алкилирования бутеном-1 увеличивалось, а в продуктах реакции с бутеном-2 содержание их уменьшалось [26]. Октаны, составлявшие при алкилировании бутеном-1 68,5% вес. алкилата, состояли из 26,6% 2,3-ди-метилгексана, 7,0% 2,4- и 2,5-диметилгексанов, 29,8% 2,2,4-триметилпентана, 12,1% 2,3,3-триметилпентана и 24,5% 2,3,4-триметилпентана. Алкилат, полученный в реакции с бутеном-2, содержал 80,7% октанов, состоящих из 0,6% 2,3-диметилгексана, 3,2% 2,4- и 2,5-диметилгексанов, 49,9% 2,2,4-триметилпентана, 14,1% 2,3,3- и 32,2% 2,3,4-триметилпентана. [c.324]

Алкилат, полученный при реакции с бутеном-2 при —10° и врв мени контакта 5 мин., содержал 80,4% октанов, которые,, как полаг] гают, должны состоять из 3,3% 2,3- и 4,5% 2,4-диметилгексанов, 38,9% i [c.325]

Алкилированием при —25° в присутствии фтористого водорода был получен алкилат, в котором заметно преобладал 2,2,4-триметилпентан [26]. Октановая фракция, составлявшая около 58% вес. алкилата, состояла из 78% 2,2,4-, 4% 2,3,3-, 9% 2,3,4-триметилпентанов, 8% 2,4- и 2,5-диметилгексанов и 1 % 2,3-диметилгексана. Остальная часть продукта состояла из изопентана (2,2%), 2,3-диметилбутана (4,1%), 2,3- и 2,4-диметилпентанов (3,4%) и 32,5% продукта, кипящего выше октанов. Аналогичные продукты были получены и при алкилировании при —10° и при +10° [15, 26]. С другой стороны, октановая фракция алкилата, полученного при 41°, состояла из 40% 2,2,4-, 18% 2,3,4- и 5% 2,3,3-триметилпентанов, 31% 2,4- и 6% 2,3-диметилпентанов [15]. [c.327]

Реакцией алкилирования изопентана пропиленом в присутствии гидрата фтористого бора или комплекса фтористый борфосфорпая кислота при комнатной температуре был получен алкилат с выходом 168—175% вес. на олефин [48в]. При применении последнего из указанных катализаторов при температурах —10°, —5°, 0° и 20° были получены выходы алкилата 120, 156, 181 и 180% соответственно. Более половины полученных октанов (выход октановой фракции около 30 % от теоретического) при более высоких температурах составлял 2,3-диметилгексан остальная часть алкилата представлена главным образом 2,4- и 2,5-диметилгек-сапами. [c.329]

Аналогичные результаты получены и в другой работе [15], в которой вначале получался фтористый бутил путем обработки бутилена фтористым водородом при 20°, затем он подвергался контактированию с изобутаном в присутствии фтористого водорода при 10° при времени контакта 5 мин. Получался продукт, практически идентичный таковому, образовавшемуся в реакции с бутеном-2 без предварительного превращения его во фтористый втор-бутшл.. Более того, алкилат, полученный в реакции с предварительной обработкой бутена-1, был практически идентичен алкилату, полученному в реакции с бутеном-2. С другой стороны, алкилат, полученный из бутена-1 без предварительной обработки, заметно отличался по составу октановой фракции, которая содержала 33% 2,3- и 11% 2,4-диметилгексанов и 46 % 2,2,4-триметилпентанов, в то время как октановая фракция, полученная в опытах с бутеном-2 или с бутиленами, предварительно обработанными, состояла из 7—8% 2,4-диметилгексана и 92—93 % триметилпентанов и совсем не содержала 2,3-диметилгексана. [c.335]

Пропилен. Алкилирование изопентана пропиленом при 7°С в присутствии 98%-ной серной кислоты приводит к получению 253 вес. %, считая от олефина, продуктов реакции, выкипающих при температурах выше температуры кипения нентана (теоретический выход октанов равен 271 вес. % от пропилена). Октановая фракция состоит только из диметилгексанов, главным образом 2,3-диметилгексана и 2,4-диметилгексана. Всего в продуктах реакции содержится 55 вес. % изооктанов (табл. 16). [c.55]

Образующиеся в обоих случаях олефины при алкилировании изобутана дают триметилпентаны, а не низкооктановые 2,3-диметилпентан и 2,3-диметилгексан, которые можно было бы ожидать нз исходных олефинов. Сравнение данных табл. 1 и 2 наглядно показывает отрицательный эффект побочных реакций. Качество продуктов алкилирования изобутана изобутиленом, 2,4,4-триметилпен-теном-1, цис- и гракс-бутенами-2 заметно улучшалось при снижении вклада побочных реакций, достигаемого путем понижения температуры до 4 °С. Алкилаты, полученные с теми же олефинами при 45 °С, имели сходные составы и октановые числа (исследовательский метод). При снижении температуры алкилирования до 4 °С замедлялось образование диметилгексанов и увеличивался выход триметилпентанов. При этом октановое число алкилата возрастало на 1,5—4. [c.66]

Результаты опытов по разложению кислых смесей, содержащих бутилсульфат, приведены в табл. 1 они позволяют сравнить состав продуктов, а также показывают влияние условий проведения реакции. Октановое число углеводородной фазы, полученной в этих опытах, росло либо при снижении температуры, либо с ростом соотношения кислоты к бутилсульфату, либо при уменьшении концентрации кислоты, взятой для получения бутилсульфата. Кислоту с пониженной концентрацией получали, разбавляя ее водой или растворимыми в ней углеводородами. Подразумевается, что в образцах с повышенными октановым И числами содержится больше триметилпентанов и меньше легкой фракции, диметилгексанов, тяжелой фракции и растворимых в кислоте углеводородов. Если рассматривать по отдельности триметилпентаны, легкую фракцию и диметилгексаны, входящие в углево дородную фазу, то их содержание и состав почти одинаковы в каждой из следующих углеводородных смесей [c.93]

Алкилаты, полученные в различных условиях, содержали неодинаковые количества четырех главных групп изопарафинов — триметилпентанов, легкой фракции, диметилгексанов и тяжелой фракции. При этом общее правило состояло в том, что высокие октановые числа наблюдались при большом содержании триметилиентанов и малом содержании углеводородов трех других групп. На качество алкилата влияли несколько факторов. [c.105]

Все алкилаты, полученные с использованием изобутилена, характеризовались более низким октановым числом и содержали довольно много легкой фракции, диметилгексанов и тяжелой фракции по сравнению с алкилатами, полученными через бутилсульфаты. Содержание легкой фракции составляло 23—28%, а тяжелой 30—40% (по данным анализа с ирограммировацием температуры). Расчетные октановые числа изменялись от 88 до 91 (исследовательский метод). Триметилпентаны при использовании изобутилена (табл. 3) по составу существенно отличались от этих углеводородов, полученных в опытах с н-бутиленами (табл. 2). В опытах с изобутиленом на 2,2,4-изомер приходилось примерно 60% от всех триметилпентанов. Состав легкой фракции, однако, был сходен в обоих случаях при одной и той же температуре. [c.107]

Этот цепной механизм легко объясняет значительное различие продуктов, получаемых алкилированием изобутана 1-бутеном и 2-бутеном при применении хлористого алюминия в качестве катализатора, хотя нри сернокислотном и фтористоводородном алкилировании оба эти олефина образуют практически одинаковые продукты. Например, октановые числа бензиновых фракций с концом кипения 125°, получаемых алкилированием пзобутана 1-бутеном И 2-бутеном при 30° в присутствии хлористого алюминия и хлористого водорода, составляют соответственно 74,5 и 83,5 в обоих случаях алкилат содержит только 21—23% октанов [28в]. Если применять модифицированный катализатор на основе хлористого алюминия, а именно монометанолат хлористого алюминия, побочные реакции подавляются, вследствие чего при алкилировании 1-бутеном ири 55° получают жидкий продукт, содержащий 70% октанов октановое число бензиновой фракции с концом кипения 125° в этом случае равно 76 [28в]. Алкилирование 2-бутеном при 28° в присутствии монометано-лата хлористого алюминия дает жидкий продукт, содержащий 69% октанов бензиновая фракция с концом кипения 125° имеет октановое число 94. Основной причиной различия октановых чисел является изомерный состав октановых фракций бензин, полученный алкилированием 1-бутеном, содержит 71% диметилгексанов и 11% триметилиентанов, в то время как бензин, полученный с применением 2-бутена, содержит лишь 4,5% диметилгексанов и 76% триметилиентанов. С другой стороны, продукт, полученный алкилированием пзобутана 1-бутеном в присутствии жидкого фтористого водорода при 19°, аналогичен полученному с применением 2-бутена. При перегонке обоих алкилатов получают бензиновые фракции с концом кипения 150°, имеющие октановые числа соответственно 92,7 и 95,3 [20, 21]. Октановая фракция, полученная с выходом 57% от теоретического при алкилировании 1-бутеном, содержит 18% диметилгексанов и 82% триметилпентанов аналогичная фракция, полученная с выходом 68% при алкилировании 2-бутеном, содержит 9% диметилгексанов и 91% триметилпентанов. Аналогично алкилирование пзобутана в присутствии 97%-ной серной кислоты при 20° дает бензиновую фракцию с концом кипения 185° и октановым числом 92,9 при алкилировании [c.182]

Алкилирование н-бутиленами. Выше уже указывалось, что алкилирование изобутана 1-бутеном в присутствии хлористого алюминия как катализатора ведет к образованию диметилгексанов в качестве основного продукта, в то время как алкилирование 2-бутеном дает триметилпентаны (см. стр. 182). Алкилирование при 30° в присутствии чистого хлористого алюминия и хлористого водорода ведет к многочисленным побочным продуктам выход октанов составляет только 21—23% [28в]. Побочные реакции значительно подавляются при применении монометанолата хлористого алюминия в качестве катализатора в этом случае алкилат содержит 69—70% октанов. Октаны (70% жидкого продукта), полученные при алкилировании 1-бутеном при 55°, содержали 87% диметилгексанов (25% 2,3-, 50% 2,4- и 2,5- и 12% 3,4-диметилгексана), и 13% триметилпентанов (9% 2,2,4- и 4% 2,3,4-триметилпентана). С другой стороны, октаны, полученные при алкилировании 2-бутеном (69% суммарного продукта), содержали только 5,5% диметилгексанов (0,5% 2,3- и 5% [c.192]

Количество диметилгексана при алкилировании 1-бутеном можно увеличить, снижая температуру или уменьшая продолжительность реакции [21]. Так, если смесь изобутана и 1-бутена добавлять к фтористому водороду при —10° в течение 2 час., то алкилат будет содержать 68,6% вес. октанов, состоя-пщх из 34% диметилгексанов (27% 2,3- и 7% 2,4- и 2,5-диметилгексанов) и 66% триметилпентанов (30% 2,2,4-, 12% 2,3,3- и 24% 2,3,4-триметилпента-нов). С другой стороны, в алкилате, полученном при тех же условиях, по с применением 2-бутена, присутствует 81 % октанов, содержащих всего 4% диметилгексанов (1% 2,3- и 3% 2,4- и 2,5-диметилгексанов) и 96% триметилпентанов (50% 2,2,4-, 14% 2,3,3- и 32% 2,3,4-триметилпентанов). [c.192]

Введение разветвления в парафиновую цепь приводит обычно к преимущесвенному окислению по третичному углеродному атому с образованием более стабильных гидроперекисей. Примером этого является уже упоминавшаяся реакция получения трег-бутилгидроиерекиси из изобутана. Когда разветвлений больше одного, в результате окисления получаются продукты, содержащие соответственно большее число гидроперекисных групп. Так, хранение в течение нескольких лет 2,5-диметилгек-сана при доступе воздуха привело к образованию твердой дн-гидроперекиси. Аналогичное соединение получено из перекиси водорода и 2, 5-диметилгексан-2, 5-диола . [c.22]

Метилгексан и 2,5-диметилгексан получены действием ацетона соответственно на н-бутилмагний и изоамилматний бромиды далее, полученные таким путем алкоголи дегидратировали и олефины гидрировали в предельные углеводороды над активной платиной. [c.69]

Петров и Пономаренко [50] наблюдали количественную изомеризацию вторичного галоидного алкила аллильного типа в первичный на примере действия иодистого метилмагния на хлоргидрин изопропилизопропенилкар-бинола (СНз)2СНСН(С1)С(СНз) = СН2, причем был получен изооктен, после гидрирования превратившийся в 2,4-диметилгексан. Из З-хлор-2,4-диме-тилпентена-1 и галоидного нафтилмагния получен 1-а-нафтил-2,4-диметил пентен-1. [c.367]

Парафиновые углеводороды, имеющие в цепи шесть и более атомов углерода, способны в присутствии ряда катализаторов превращаться в ароматичесмие углеводороды с одновременным отщеплением водорода. Эта реакция получила название каталитической дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Строение полученных ароматических углеводородов непосредственно связано со строением исходных парафиновых углеводородов. Так, н-гексан образует бензол, н-гептан — толуол, н-октан образует смесь о-ксилола и этил-бензол.а, 2,5-диметилгексан (диизобутил) превращается в п-ксилол и т. д. Реакция каталитической ароматизации парафиновых углеводородов была открыта советскими химиками. В присутствии платинированного угля, как показали в 1936 г. Б. А. Казанский и А. Ф. Платэ, эта реакция протекает при температуре около 300°. В 1953 г. Б. А. Казанский [c.65]

При этом снова был получен неактивный 3,4-диметилгексан. Продукты обеих этих реакций, по-видимому, представляли собой смесь рацемических и мезо-форм, хотя этот вопрос не исследовался. Те же авторы изучили другую реакцию Вюрца—5взаимодей-ствие (—)-а-бромдибензила с натрием, приводящее к образованию опять-таки неактивного 1,2,3,4-тетрафенилбутана [c.488]

Рис. 111.23. Хроматограмма газовыделений из ПВХ [17], полученная на хромато-масс-спектрометре Вариан МАТ-311 со стальной капиллярной колонкой (30 м х 0,25 мм) с динонилфталатом при программировании температуры в интервале 30-130°С со скоростью 4°С/мин 1 — пропен 2 — метилхлорид 3 — бутен-1 4 — винилхлорид 5 — ацетальдегид 6 — н-пентан 7 — метанол 8 — ацетон 9 — этанол 10 — этилхлорид 11 — метиленхлорид 12 — пропенилхлорид 13 — н-гексан 14 — 1,2-дихлорэтан 15 — 1,1-дихлорэтан 16 — бутадиенилацетилен 17 — 1,5-гексадиин 18 — диметилгексан 19 — бензол 20 — циклогексан 21 — бутациендиок-сид 22 — 1,2-диметилциклогексен 23 — октен-1 24 — толуол 25 — бензилхлорид 26 — бензальдегид.

В качестве сырья могут использоваться, таким образом, любые фракции, полученные из газового бензина, прямогонных бензинов, рафинатов риформинга и т. д. Обычно используемое сырье содержит до 40% насыщенных углеводородов Сб—Се, среди которых до 40% углеводородов с ответвленными метильнымн группами (например, 3-метилпентан, 3-метилгек-сан, 3,4-диметилгексан). [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология