Полимеры циклических окисей

Принципиальное различие механизма полимеризации для каждого нз сомономеров, обусловленное природой активных центров, может исключить возможность сополимеризации. Некоторые мономеры, которые инертны по отношению к анионным инициаторам (окись пропилена, циклические эфиры), легко полимери-зуются по катионному механизму. Образование статистических сополимеров пз окисей и винильных соединений обычно наблюдается в тех случаях, когда они способны полимеризоваться по одному и тому же механизму. В то время как радикальная сополимеризация протекает с трудом и приводит в некоторых случаях [c.222]

Полимеризация изобутилена в полимеры, содержащие циклические соединения Окись алюминия на силикагеле Хлористый алюминий 3522 [c.460]

ДВОЙНЫХ углерод-углеродных связей в молекуле этилена в межмолекулярные одинарные углерод-углеродные связи. Полимеры, образующиеся в результате подобного соединения либо ненасыщенных молекул (т. е. молекул, содержащих двойные или тройные связи, например молекул этилена), либо циклических молекул (таких, как окись этилена), называют аддитивными полимерами. В аддитивном полимере количество атомов в повторяющейся единице всегда то же самое, что и в молекуле мономера В заключение введем еще два дополнительных понятия из рис. 39.1. Одним из них является степень полимеризации , определяющая число молей мономера, приходящихся на моль полимера. Для триэтиленгликоля п = 3 для полиэтиленгликоля, как следует из рис. 39.1, п = 3х, а для полиэтилена п = 5х. Вторым понятием является концевая группа, ведь после окончания процесса полимеризации какая-то группа должна оказаться на конце длинной полимерной цепи. Концевыми группами в полиэтиленгликоле обычно бывают гидроксильные группы, а в полиэтилене — группы —СНз или —СН = СНг. [c.346]

Классификация полимеров па основании механизма реакции, так же как и па основании структуры и состава, пе свободна от недостатков. Полимеризация с раскрытием цикла таких циклических мономеров, как окись пропилена [c.20]

Полимеризация циклических соединений (окись этилена, е-капролактам, е-капролактон и др.) связана с размыканием цикла и образованием линейного полимера того же состава, что и исходный мономер. Размыкание цикла обычно активируется [c.156]

При наличии функциональных групп, двойных связей или легко отщепляемых атомов в макромолекулах полимеров возможно протекание и других реакций с низкомолекулярными соединениями, приводящих к образованию полимеров с новыми свойствами. К числу таких реакций относятся реакции с ненасыщенными мономерами (стирол, метилметакрилат и др.) и циклическими соединениями (окись этилена, е-капролактам и др.). [c.202]

Хааз и Шулер [170] получили 3-(2,5-диацетоксифенил)-окси-пропилен (231а) превращением соответствующего аллилового соединения (диацетат 2-аллилгидрохинона) в циклическую окись. Полимеризация этого эпоксида в присутствии каталитической системы, состоящей из изопропилата алюминия и хлористого цинка, привела к получению низкомолекулярного полимера со степенью полимеризации ниже 6. При гидролизе этот продукт (2316) превращается в полимер, содержащий звенья типа гидрохинона (231 в) и представляющий собой электронообменный полимер. [c.269]

С N-этилэтилeниминoм в массе при 35° без добавления какого-либо инициатора. Для определения относительной реакционной способности в логарифмических координатах строили график процентного содержания непрореагировавших мономеров. Если принять реакционную способность окиси этилена за единицу, то вычисленные относительные реакционные способности этиленсульфида, пропиленсульфида и Ы-этилэтиленимина для сополимеров, полученных при больших степенях превращения, соответственно равны 215, 215 и 5,4. Количественное значение этих результатов сомнительно. Однако с качественной стороны в полимеризации, катализируемой основаниями, как этиленсульфид, так и пропиленсульфид значительно более активны, чем окись этилена. Начальные сополимеры были почти чистыми полимерами циклического сульфида. Ввиду этого Дермер [45] поставил под вопрос утверждения о том, что обогащенные окисью сополимеры были получены путем сополимеризации окисей олефинов с сульфидами олефинов. [c.418]

Высокополимерные соединения, пригодные для изготовления эластичных и термостабильных резин, получают преимущественно поликонденсацней диметилсиландиола, тщательно очищенного от различных примесей (чтобы предотвратить образование циклических соединений). Полученный полимер смешивают с наполнителем (окись титана или кремния), повышающим механическую прочность полимера, и вводятвсмесь перекись (например перекись бензоила), при помощи которой производится последующая вулканизация полисилоксана, т. е. образование полимера сетчатой структуры. Вулканизация начинается в процессе формования изделия и заканчивается прогреванием изделий в термошкафах при 160—200°. [c.484]

Циклический эфир Окись, гидр00 Окись этилена Полимер ись, галогениды, карбо органичс И 3 0 м е Ацетальдегид (I), этиленгликоль (II), ненасыщенные соединения (III) Гидрид Зг, В, Li, N3, К, НЬ, Сз или Са безводная среда, от —20 до 225° С [269] 1нат, сульфат стронция, стронциевые соли ских кислот 1 р и 3 а ц и я 3г304 (100%-ный) 349—350° С, в присутствии паров Н О, X = 0,56 еек Превращение 100%, выход 1 - 86—87,5%, 11 — 6—6,4%, т - 2,5-3% 14101 См. также (154] [c.158]

Более или менее наглядными примерами ионной полимеризации являются реакции ноликонденсации, дающие полиэфиры или полиамиды. Такие полимеры могут быть образованы из двухосновных кислот и двухатомных спиртов или из диаминов, их циклических солей, лактонов и лактамов с обычными кислотами или основаниями. Более интересные реакции — образование полиэфиров или нолиаминов под действием кислоты или основания на окись этилена и соединения типа этиленимина. Полимеризация окиси этилена была известна и раньше [210]. Свободнорадикальные системы в данном случае неэффективны, но можно использовать катализаторы Фриделя-Крафтса, как, например, четыреххлористое олово [260]. Другими и более умеренными но-лимеризующими агентами являются гликоли, амины, меркаптаны и обычные кислоты или основания подобное действие проявляет и этиленимин [258]. Эти реакции, вероятно, протекают через стадию роста [c.258]

Простейший циклический эфир — окись этилена — служит исключением из сделанного выше обобш,ения, согласно которому большинство простых эфиров устойчивы к расш еплению. В этом соединении трехчленный цикл подобно циклопропану является высоконапряженным и легко раскрывается в мягких условиях. Важное значение окиси этилена связано с легкостью, с которой он превраш ается в другие важные соединения например, этиленгликоль, диэтиленгликоль, целлозольвы и карбитолы, диоксан, этиленхлор-гидрин и полимеры (карбовакс). [c.370]

Практического и экономического характера. Терефталевую кислоту получают из п-ксилола путем его прямого каталитического окисления (т. 1, стр. 170) или, в виде моноэфира, в две стадии через п-толуиловую кислоту. Кроме того, ее можно получить карбоксилированием бензоата калия или изомеризацией фталата калия (гл. 5). Существует метод синтеза полиэтилентерефталата путем прямой полиэтерификации терефталевой кислоты этилеигликолем, однако при этом необходимо использовать высокочистую кислоту. Чаще всего кислоту сначала переводят в легко поддающийся очистке диметиловый эфир (44), который переэтерифицируют избытком этиленгликоля, получая промежуточную смесь дигликольтерефталата и его олигомеров. Эту смесь подвергают поликонденсации при повышенной температуре в вакууме с одновременной отгонкой выделяющегося этиленгликоля до достижения молекулярного веса, достаточного для формования волокна из расплава полимера. В качестве катализатора обычно применяют окись сурьмы. Наряду с линейным полиэтилентерефталатом образуется небольшое количество циклического тримера. [c.326]

При действии на окись стирола катализаторов типа льюисовских кислот образуется высоковязкая жидкость и выделяется циклический димер (231) [62], т. пл. 152°. Результаты типичных опытов приведены в табл. 71. Согласно данным Бланщета [126], комплекс хлорного железа и окиси стирола полимеризует окись стирола до твердого полимера со степенью полимеризации от 10 до 100. Полиоксистирол — кристаллический полимер, [c.267]

При проведении процесса в других условиях из ацетилена были получены циклические полимеры [28, 29]. Ацетилен нагревали при умеренной темпе-туре под давлением в присутствии катализатора, суспендированного в растворителе. Обычно катализаторами служили цианистый или хлористый никель процесс протекал легче, если наряду с солью никеля присутствовала окись этилена или карбид кальция. В качестве растворителя пользовались тетрагидрофураном. При 60—70°Си давлении в 20 атм был получен циклооктатетраен СдНд с выходом приблизительно 70%. При более высокой температуре, вплоть до 130° С, образовывались во все увеличивающихся количествах высшие углеводороды. Среди них следует указать на азулен С Нв и неизвестные раньше углеводороды СюН и С12Н12, которые, возможно, [c.269]

Большое практическое применение в последние годы также приобрели полимеры других циклических окисей, таких, как окись этилена, эпихлоргидрин, тетрагидрофуран, 3,3-бис-(хлорметил)оксацикло- [c.233]