Катализаторы окиси стирола

Окисление стирола в окись стирола кислородом воздуха в присутствии серебряного катализатора протекает аналогично окислению этилена. Реакция проводится прн 250—300 °С. [c.152]

Как уже указывалось, окись цинка входит в состав сложных катализаторов дегидрирования олефинов (например, промышленного контакта К-16) и боковых цепей алкилароматических соединений. На основе ZnO создан один из наиболее распространенных катализаторов производства стирола — стирол-контакт. В связи [c.173]

I Таким образом, общий выход стирола по этому методу, составляет 60—63% если же очистка промежуточных продуктов проводилась недостаточно тщательно, выход падает до 55% (опытный завод Института пластмасс). По некоторым данным выход стирола 70—78% может быть повышен, если дегидратацию проводить в газовой фазе (при 350—400°), применяя в качестве катализатора окись алюминия. [c.412]

В промышленных масштабах стирол получают в основном дегидрированием этилбензола в паровой фазе при 450—500° над катализаторами (окись хрома или цинка носитель—окись алюминия) [c.401]

В статьях, посвященных сополимеризации олефинов и окисей олефинов, рассматриваются лишь радикальные реакции. В патенте [35] описана катионная сополимеризация окисей олефинов с олефиновыми соединениями. Рассматриваются следующие комбинации мономеров стирол — окись олефина (окись пропилена, эпихлоргидрин и окись стирола), хлоро-прен — окись олефина (окись пропилена, окись стирола), окись пропилена — олефин (изобутилен, пропилен и дивинилбензол) и эпихлоргидрин—акрилонитрил. В качестве катализатора применяли ВРз. Получены жидкие вязкие полимеры. [c.381]

Известно, что добавки незначительных количеств некоторых веществ сильно ускоряют процесс полимеризации. Так, хлорное олово ускоряет полимеризацию соединений, содержащих положительно заряженные активные группы (простые виниловые эфиры, стирол, окись этилена, винилкарбазол, инден, кумарон) фтористый бор сильно ускоряет полимеризацию изобутилена тетраэтилсвинец является катализатором полимеризации стирола и акриловых эфиров амид натрия — лучший катализатор полимеризации окиси этилена. [c.197]

Наиболее подходящими катализаторами для приготовления твердой полиокиси пропилена высокого молекулярного веса, как это следует из различных патентов фирмы Доу кемикл [5,8], являются основной ацетат окисного железа, гексагидрат хлорного железа и гидроокись трехвалентного железа. Гидраты трехвалентного железа, так же как и комплекс из окиси пропилена и хлорного келеза, являются катализаторами сополимеризации окиси пропилена с другими окисями олефинов, включая окись этилена, эпихлоргидрин, окись стирола, окись изобутилена и 1,2- и 2,3-эпоксибутаны. [c.298]

Окись стирола полимеризуется под влиянием описанных выше катализаторов, образуя лишь низкомолекулярные продукты. Поскольку на 1 моль катализатора образуется большое число молей полимера, то очевидно, что в этом случае передача на мономер играет большую роль. [c.332]

Всеобщее внимание привлекли публикации и патенты [74—8 il, в которых описан метод одновременного получения окиси пропилепа и стирола. В этом процессе исходными продуктами являются этилбензол и пропилен. Этилбензол при 130 °С и давлении около 3,5 кгс/см в присутствии катализатора нафтената молибдена под воздействием кислорода превращается в гидроперекись а-этилбен-зола. При одноразовом проходе конверсия достигает 13%, а выход — 84%. Из гидроперекиси а-этилбензола при взаимодействии с пропиленом при 110 °С в присутствии нафтената молибдена образуются фенилметилкарбинол и окись пропилена. В результате отщепления воды от фенилметилкарбинола получается стирол. При использовании в качестве катализатора двуокиси титана и температурах 182— 282 С (оптимально 200—250 С) выход стирола составляет 80—95%. [c.82]

Д е г и д р о генизация боковой цепи. Примером этой реакции может служить конверсия этилбензола, получаемого при алкилировании бензола этиленом, до стирола. Реакция протекает в интервале температур от 650 до 700° С или при более низких температурах, а случае применения соответствующих катализаторов. Так, Облад и др. [30] нашли, что в контакте с окисью хрома реакция проходит при 480° С. Во время мировой войны стирол, используемый для получения синтетического каучука, производился главным образом посредством процесса Доу [16] с использованием в качестве катализатора промотиро-ванной карбонатом калия и стабилизированной окисью меди, окиси железа, нанесенной на окись магния. Температура устанавливалась в интервале от 600 до 660° С. Для удаления отложившегося на катализаторе углерода использовался пар в количестве до 2,6 кг на килограмм этилбензола. Реакции дегидрогенизации также способствовало применение бензола в качестве разбавителя или низких давлений. Выходы продукта доходили до 35% за проход, а предельные выходы — порядка 90%. Время действия катализатора — год или больше. [c.107]

В Германии катализатором служила активированная окись цинка [37]. При 560—600°, атмосферном давлении и весовом отношении водяного пара к этилбензолу, равном 1,6 1, превраш,ение за один проход было 40%. Реакцию, требуюш,ую подвода тепла, проводили в трубчатом реакторе обычного типа. Трубки, изготовленные из аустенитовой стали 18-8, покрывали внутри сплавом, состоявшим из 98% меди и 2% марганца. Это приводило к тому, что крекинг и другие побочные реакции протекали в меньшей степени. Хотя бензол и толуол и образовывались в незначительных количествах, выход стирола, считая на прореагировавший этилбензол, превышал 90%. Продукты реакции последовательно разгоняли в пяти перегонных кубах. Чтобы снизить скорость полимеризации стирола в процессе разгонки, большинство этих кубов внутри лудили, а разгонку производили в вакууме. Чистота товарного стирола была не менее 99,5% [37]. [c.261]

Для дегидрирования этилбензола в стирол применяют также катализатор, главным компонентом которого является окись цинка [106]. [c.626]

Наиболее важный процесс дегидрирования — получение стирола из этилбензола. Но и алканы можно дегидрировать до алкенов, а алкены — до алкадиенов-1,3. Все эти процессы более пригодны для промышленного использования, но иногда могут представлять ценность и для лабораторных синтезов. Обычно для дегидрирования применяют алюмохромовый катализатор, состояш,ий из окислов хрома и алюминия его получают соосаждением гидроокисей. По более простому способу 100 ч. активированной окиси алюминий (6—10 меш) прибавляют к 50 ч. 10%-ного хромового ангидрида в воде, катализатор отфильтровывают и высушивают при 220—230 °С. Специфический катализатор для дегидрирования этилбензола содержит 72,4% MgO, 18,4% FeA. 4,6% uO и 4,6% K.O. Окись калия настолько уменьшает образование углеродистых отложений, что срок работы катализатора достигает 1 года. Дегидрирование этилбензола лучше всего проводить при конверсии 37% и при 600 С, причем над катализатором пропускают углеводород и водяной пар при 0,1 атм. Те же катализатор и условия работы, за исключением того, что разбавителем является не водяной пар, а азот, пригодны для дегидрирования бутенов в бутадиен-1,3. Недавно была достигнута высокая конверсия этилбензола в стирол в результате окисления сернистым ангидридом в присутствии фосфата металла [32], [c.163]

В присутствии водяного пара [2, 3] выход стирола при 700° повышается и одновременно сводится к минимуму образование толуола. Найдено, что боксит или активированный глинозем повышают эффективность пиролиза в направлении образования стирола в при-. сутствии водяного пара при температурах ниже 700°и атмосферном давлении [4]. Дегидрирование этилбензола можно также проводить при пониженном давлении и температурах 300—600°, применяя в качестве катализатора закись церия или окись цинка [5]. Присутствие серы способствует дегидрированию при образовании стирола сера действует как акцептор водорода [6]. При дегидрировании этилбензола приращения за один проход низки применяя непрерывный цикл с последующей фракционированной перегонкой для удаления этилбензола, выход стирола удается повысить [7]. [c.152]

Для присоединения окиси этилена к органическим гидроксилсодержащим соединениям в качестве катализатора можно использовать катионообменную смолу в Н" -форме . Если через слой сульфированного сополимера (92% стирола и 8% дивинилбензола) с размером зерен 0,74—0,83 мм при температуре --100 °С пропускать смесь окиси этилена (10 вес. %) с этиловым спиртом (90 вес. %) со скоростью 1 объем смеси на 1 объем ионита в час, то в получаемой жидкости не содержится окись этилена. Катализатор активен в течение 20 суток. Реакцию можно проводить с разными спиртами и использовать различные катионообменные смолы. [c.96]

Тионафтен получается с хорошим выходом при пропускании смеси стирола и сероводорода над смешанным катализатором сернистое железо—окись алюминия [7]. С небольшим выходом тионафтен образуется при каталитической дегидрогенизации этилбензола в присутствии сероводорода [8], а также при пиролизе смеси ацетилена и сероводорода [9]. Общим методом синтеза [c.112]

Метилвиниловый эфир, винилизобутиловый эфир, стирол, а-метилстирол, окись пропилена Полимер Мп — МоОз н-гексане, от — 10 до 30° С. В отличие от МоОз смешанные катализаторы приводят к образованию изотактического полимера [2] [c.880]

Окись стирола применяется для получения лаковых смол, гетннаксов, электроизоляционных материалов, а также при взаимодействии с гликолями и спиртами используется для получения полупродуктов парфюмерной промышленности и производства полиэфиров . На. металлическом катализаторе окись стирола при 200 превращается в фенилацетальдегид СбН-СН.,СН==0. [c.119]

Возможна также дегидрогенизация боковой цепи с целью получения углеводорода типа стирола. Дегидрогенизация -цимола (легко доступного как побочного продукта сульфирования древесины канадской сосны или полученного из природных терпенов) в 4,а-диметилстирол проводилась при температуре от 482 до. 593 над катализатором окись хрома на окиси алюминия. При 50%-ном превращении за один проход были получены замещенные стиролов с выходом 80%. Выходы были нескслько повышены путем разбавления исходного сырья бензолом [19]. [c.488]

Проведенпе реакции в токе СОз над катализатором — окись хрома с разными добавками — приводит к глубокой конверсии бутана с образованием СО, Н2 и СН4. Это показывает, насколько устойчивы в этих условиях алканы и как склонны они к реакциям. распада. В тех же условиях бутен и этилбензол легко дегидрогенн-зируются. Этилбензол дает выход до 55% стирола за пропуск, причем распад на газообразные продукты составляет только 8—10%, катализатор. легко регенерируется и долго работает. Бутен дегидрируется с выходами бутадиена 33—34% на пропущенный или 80—90% па превращенный бутен Бутадиен, полученный дегидрогенизацией бутена или бутана, не загрязнен производными этина (ацетилена), как бутадиен из газов ииролиза (производные этина делают невозможной полимеризацию бутадиена над металлическим натрием). Один из балансовых опытов дегидрирования бутена над хромовым катализатором (сформован в виде цилиндриков плотность 2,89, насыпной вес 0,78 жг/л) при режиме процесса температура 600° С, давление 180 мм рт. ст., время контакта 0,65 сек., скорость подачи 1660 д/час л, следуюпщй. [c.295]

Большое число восстановителей, например иодистый водород, натрий и этиловый спирт, амальгама натрия и спирт, натрий и жидкий аммиак, восстанавливают стирол в этилбензол или другие соединения. Стирол можно восстановить в этилбензол, применяя медный катализатор, окись платины, палладиевый катализатор или обычные катализаторы гидрирования. В зависимости от условш продуктами реакции являются соедгшения от этилбензола до этилциклогексана. При применении никель алюминиевого катализатора при умеренных температурах и высоких давлениях [37] олефиновая группа стирола гидрируется в 900 раз быстрое бензола. [c.178]

Однако наличие незаполненных d-орбиталей в электронной оболочке металлов или катионов в окислах нельзя считать фактором, однозначно определяющим их активность в процессах дегидрирования по-видимому, не существует простой зависимости между указанными явлениями. Известно, например, что окись цинка является активным и селективным катализатором дегидрирования алкильных боковых цепей ZnO входит в качестве основной составной части в ряд промышленных катализаторов дегидрирования олефинов и алкилароматических соединений, в частности в состав широко распространенного катализатора производства стирола — стирол-контакта. Между тем окись цинка не является соединением переменной валентности в электронную структуру ее входит заполненная орбиталь 3d , соответствующая минимуму активности. В этом случае привлекаются понятия о существовании на поверхности окиси цинка структур, включающих Zn+-HOHbi и металлический цинк [192]. [c.182]

Окись стирола Окись л-метилсти-рола Окись-ж-метокси-стирола Окись я-бромсти- рола Окись м, ж-дихлор-стирола Р-Фенилэтиловый спирт (I) Р-(д-Т олу ил-)-этило-вый спирт (II) Р-(ж-Анизил)-этило-вый спирт (III), а-(ж-анизил)-этиловый спирт (IV) Р-[л-Бромфенил]-этиловый спнрт (V), а-(л-бромфенил)-эти-ловый спирт (VI) Р-(ж, ж-Дихлорфе-нил)-этиловый спирт (VII), а-(ж, ж-дихлор-фенил)-этиловый спирт (VIII) Платиновый катализатор. Выход I — 100%, II —100%, 111 — 88%, IV-12%, V — 82%, VI — 18%, VII — 35%, VIII — 65% [953] [c.1114]

Фенилизоцианат в присутствии пиридина как катализатора и циклических окисей, таких, как окись этилена, окись пропилена, окись стирола, эпихлоргидрин, с высоким выходом образует трифенилизоцианурат [286]. Без пиридина реакция не идет. Это показывает, что третичный амин размыкает цикл окиси и затем реакция протекает по механизму, предложенному Когоном [285] для взаимодействия спирта и изоцианата. В тех же условиях димер изоцианата необратимо превращался в тример. При замене окисей алкиленов на бензол, лигроин, хлороформ тримеризация изоцианатов не происходит. [c.393]

Окись пропилена и водород в присутствии катализатора (никель) при 170° дают нормальный пропиловый спирт. Окись бутилена аналогичньщ образом дает бутиловый спирт, а окись стирола превращается в фенияэтиловый спирт Пропиловый спирт получается также при пропускании смеси окиси пропилена с водородом (в молекулярных отношениях около 1 4) и приблизительно с 10% водяного пара сначала через алюминиевый катализатор (при 275°), а затем через восстановленный никелев1,1й катализатор (при 150°) [c.594]

Окись этилена и окись пропилена, а также другие а-окиси ранее получали присоединением хлорноватистой кислоты к олефинам с последующим отщеплением хлористого водорода. Для окиси пропилена этот метод долгое время являлся единственным промышленным методом. В последние годы разработаны новые промышленные процессы получения окиси этилена и окиси пропилена. Окись этилена в промышленности в основном получается прямым окислением этилена на серебряном катализаторе. Окись пропилена стали получать новыми бесхлорными методами сопряженным окислением пропилена и ацетальдегида с одновременным получением уксусной кислоты (СССР) окислением пропилена гидроперекисью этилбензола с одновременным получением стирола (Халкон-про-цесс, США) окислением пропилена гидроперекисью трет-бутла с одновременным получением 2-метилпропена (СССР) жидкофазным окислением пропилена в присутствии фторидов щелочных металлов (СССР). [c.268]

Этот комплекс проявляет высокую каталитическую активность при полимеризации не только окиси пропилена, но и окиси этилена, окиси стирола и четырех эпигалогидринов [81—83] ). Он также обладает высокой активностью при сополимеризации в различных сочетаниях таких мономеров, как окись пропилена, эпигалогидрины, окиси бутенов-1 и -2, окись изобутилена и окись стирола [77, 81, 82, 84]. Полиэпихлоргидрин, полученный в присутствии железного комплексного катализатора, образует кристаллические пленки, обладающие хорошими диэлектрическими свойствами и высоким сопротивлением раздиру. Пленки характеризуются высокой степенью кристалличности и прочностью, которая значительно увеличивается после растяжения при повышенной температуре [81—83]. [c.224]

С окись пропи.чена, катализатор дибутилат цинка О окись пропилена, катализатор амид кальция окись стирола, катализатор гликоз1 1 кальция (J окись стирола, катализатор гликозид кальция О окисЬ хлорстирола, катализатор карбонат цинка. [c.257]

При действии на окись стирола катализаторов типа льюисовских кислот образуется высоковязкая жидкость и выделяется циклический димер (231) [62], т. пл. 152°. Результаты типичных опытов приведены в табл. 71. Согласно данным Бланщета [126], комплекс хлорного железа и окиси стирола полимеризует окись стирола до твердого полимера со степенью полимеризации от 10 до 100. Полиоксистирол — кристаллический полимер, [c.267]

Продукты окисления. Наиболее распространенным промышленным процессом окисления олефина является окпсление этилена, который окисляется воздухом над серебряным катализатором при температурах 225—325° С и дает чистую окись этилена (побочных продуктов, кроме воды и двуокиси углерода, не получается). Выход окиси этилена колеблется в пределах 55—70% [279—281]. Аналогичные окислы высших олефинов можно получить из пропилена, бутадиена, октена, додецена и стирола через промежуточную стадию хлоргидрина или нри номош и реакции с надуксусной кислотой. Промышленное значение пока приобрело только производство окиси пропилена. [c.582]

Наряду со стиролом и водородом при дегидрировании этилбензола образуются такие побочные продукты, как метан, окись и двуокись углерода, этилен, бензол, толуол, ксилолы, изопропил-бензал, а- и р-метилстиролы, дибензил, стильбен, антрацен, флуо-рен и др. Бензол и толуол, как было доказано с помощью меченых -атомов [14], возникают непосредственно из этилбензола, а также и из стирола. Они представляют собой главные побочные продукты, в основном определяющие селективность процесса. Высказывалось немало предположений о том, что реакция образования бензола и толуола является обратимой и что добавки этих углеводородов могут увеличить выход целевого продукта. Однако на практике это приводило лищь к уменьщению производительности и отравлению катализатора сопутствующими примесями. [c.735]

Положенное в США в основу производства синтетическою каучука дегидрирование бутанов и бутенов изучалось Гроссом [43] и Моррелем [44]. В качестве катализаторов этими авторами были использованы хром-молибден и окись ванадия, нанесенная на глинозем. Над теми же катализаторами, приготовление которых было описано Гроссом, может быть осуществлено и дальнейшее дегидрирование олефинов в диолефины [45]. Последнюю реакцию, в отличие от дегидрирования парафиновых углеводородов, осуществляют иод вакуумом в 0,25 атм при 600—6.50 и времени контакта от0,3 до0,03сек. Выход бутадиена за проход колеблется в пределах от И до 30%, а максимальный выход 1,3-бутадиена из бутонов достигает 1 % (при отделении сажи, не превышающем 10%). В С(>СР этот путь синтеза дивинила разрабатывался П. Д. Зелинским, О. К. Богдановой, А. П. Щегловой, М.П. Марушкиными Л. Н. Павловым [46, 47].Производство каучука, а затем резины потребовало, в свою очередь, преодоления ряда новых трудностей. Мы приведем лишь два примера, относящихся к полимеризации смесей дивинила п стирола и к производству сажи. [c.474]

Далее продукт подвергают ректификации. Спирт каталитически дегидратируется. Для этого процесса в качестве катализатора применяют, например, окись титана, нанесенную на боксит нроцесс ведут при пормальпом давлении и температуре 250°. Стирол-сырец легко очищают ректификацией. [c.655]

Концерн ИГ Фарбениндустри также разработал катализаторы, пригодные для проведения в присутствии водяного пара непрерывного процесса дегидрирования н-бутиленов в дивинил [11]. В основе этих катализаторов лежит окись цинка, промотированная хроматом кальция и окисью алюминия. Если работать при 580° и 20%-ной конверсии за проход со смесью н-бутиленов и пара, взятых в молярном отношении 1 6, общий выход дивинила составляет около 70%. Эти катализаторы весьма сходны с катапиза-тором, разработанным немцами, для дегидрирования этилбензола в стирол, проводимого в присутствии пара [12]. [c.209]

Общим для всех катализаторов, предложенных для дегидрирования этилбензола в стирол, является то, что они пригодны для работы в условиях разбавления углеводородов водяным паром, что они содержат одно соединение (окись металла) в качестве главного компонента и небольшие количества других компонентов. В качестве главного компонента рекомендуется применять окиси магния, железа, цинка, бериллия, меди и др. [103], Общим для этих катализаторов является также и то, что они содержат небольшое количество солей калия (например, углекислого калия), присутствие которых в катализаторе ускоряет взаимодействие между водой и углеродом с образованием СО2 (реакция водяного газа), благодаря чему катализаторы дегидрирования этилбензола при применении водяного пара становятся саморегенерирующимися, что позволяет непрерывно осуществлять процесс контактирования этилбензола. Роль калиевых солей в реакции образования водяного газа была исследована В. М. Гриневичем [104]. [c.626]

Алюмохромовые и железохромовые катализаторы используют для дегидрирования алкилбензолов. Основной К.д. этилбензола в стирол-оксидный железохромкалиевый. Процесс на нем проводят при т-ре ок. 600 °С при разбавлении сырья водяным паром выход стирола ок. 63% по массе при селективности процесса ок. 90% Такой катализатор м, б. получен смешением оксидов Ре и Сг с р-рами К2СО3 и промотора с послед, формованием гранул и их прокаливанием при 600-650°С. [c.340]

Гексагидрат Н. п. получают взаимод. буры, NaOH и HjOj в водном р-ре с послед, кристаллизацией и сушкой в момент кристаллизации происходит саморазогревание системы. Тетрагидрат Н.п. получают выдерживанием гексагидрата с небольшим кол-вом воды при 50 С в течеиие неск. часов с послед, фильтрованием и вакуумной сушкой. Объем произ-ва Н.п. (без СССР) ок. 0,5 млн. т/год. Н.п.-отбеливатель для тканей, соломы, компонент моющих ср-в, зубных порошков, косметич. препаратов, нек-рых лек. ср-в (напр., для лечения ожогов), окислитель при крашении кубовыми и сернистыми красителями, катализатор и стабилизатор при полимеризации стирола, метилметакрилата и др. его используют для обработки пов-сти металлов и полупроводников, генерирования О2 и др. ПДК в воздухе рабочей зоны [c.184]

Вторую стадию (дегидрирование этилбензола) проводят про- пусканием подогретого пара и этилбензола в эквимолярном соотношении через катализатор, находящийся в вертикальных трубках, помещенных в нечь. Температуру поддерживают при 580— 10° (более высокую температуру применяют при более старом катализаторе) при перепаде давления приблизительно от 20 мм до 1 атм. По этому методу получали общ ий выход стирола 90% при катализаторе, содержащем окиси цинка (80%), кальция (7—8%) и алюминия (10%), едкий кали (2—3%) и окись хрома. (0,5-0,7%). [c.155]

Ченей и Мак-Эллистер [403] дегидрировали изопропилбензол очень быстро, пропуская его через незаполненную колонку при 750 при атмосферном давлении. Согласно данным зтих исследователей, дегидрирование изопропилбензола за один проход достигало 68% с выходом стирола 33%. Стирол отделяли фракционированной перегонкой. Если в колонку для дегидрирования поместить в качестве катализатора активную окись алюминия, то температуру реакции можно снизить до 450—650 , однако степень превращения за один проход при зтом умень-щается. [c.301]

Тионафтен получается с хорошим выходом при пропускании смеси стирола и сероводорода над смешанным катализатором сернистое железо—окись алюминия [7]. С небольшим выходом тионафтен образуется при каталитической дегидрогенизации этилбензола в присутствии сероводорода [8], а также при пиролизе смеси ацетилена и сероводорода [9]. Общим методом синтеза 2- и 3-алкилтионафтенов является каталитическая дегидрогенизация о-алкил- [c.112]

Метилвиниловый эфир Винилизобутиловый эфир Стирол а-Метилстирол Окись пропилена Соответствующие полимеры Ni—М0О3, Мп—МоОз в н-гексане, от —10 до 30° С. В отличие от М0О3, смешанные катализаторы приводят к образованию изотактического полимера [1900] [c.103]