Двухосновная кислота, ионизаци

Статистические эффекты. В случае симметричных двухосновных кислот константа первичной диссоциации вдвое больше ожидаемой, поскольку имеются два эквивалентных атома водорода, способных к ионизации константа же [c.344]

Ионизация. Водородная связь внутри молекулы влияет также на процесс ионизации, в частности двухосновных кислот. Обычно первая константа ионизации в этих случаях аномально велика, а вторая — аномально мала, причем второй эффект выражен более резко. Мак-Дэниел и Браун [1299], развивая идею Джонса и Соупера [1048], пришли к выводу, что эта закономерность обусловлена Н-связью. Некоторые данные этих и других исследователей [375, 2162, 531] включены в табл. 55. В каждой паре соединений внутримолекулярную Н-связь может образовать лишь второе. Эти данные с отчетливостью иллюстрируют роль внутримолекулярной Н-связи в изменении констант ионизации. Кроме хелации, разумеется, могут быть и другие причины, на что обратили внимание Уэстхаймер и Бен-фи [2163]. [c.159]

До. сих пор мы рассматривали поправки для одно-одновалентных электролитов. Для определения вторых констант ионизации, т. е. констант ионизации менее основных групп в двухкислотных основаниях и менее кислых групп в двухосновных кислотах, требуются несколько более сложные и менее известные поправки [42]. Если концентрация не превыщает 0,03 М, то [c.25]

Приведем еще несколько примеров вычислений с помощью выражений для констант ионизации. Вычислим концентрации ионов Н , Н8 и 8 в 0,1 М водном растворе Н28. Ионизация двухосновной кислоты НзЗ протекает в две стадии [c.269]

Ионизация двухосновной кислоты изображается схемой [c.135]

Задача определения pH двухосновной кислоты тесно связана с подобной задачей для двух слабых одноосновных кислот одинаковой концентрации, но с различными константами ионизации. Так же, как для многоосновных кислот, можно применять концентрационно-логарифмические диаграммы для решения задач, относящихся к смеси слабых одноосновных кислот. [c.194]

Ослабление кислотной функции при введении в вещество метильной группы хорошо видно при сравнении констант ионизации уксусной и муравьиной кислот (табл. 8.1), Дальнейшее удлинение углеродной цепочки вплоть до Сз (табл. 8.1) и даже вплоть до С18 оказывает малое влияние на величину рКа-Даже в тех случаях, когда метильные группы вводятся в молекулу уксусной кислоты (пропионовая, диметилуксусная и три-метилуксусная), способность к кислотной ионизации уменьшается незначительно. Влияние замещения в анионе карбоксила на ионизацию будет обсуждаться во И разделе (двухосновные кислоты) и табл. 8.6. [c.117]

Если Ki не намного больше Кг, то указанные выше допущения становятся непригодными и, как будет показано дальше, точность определения промежуточной конечной точки при этих условиях настолько низка, что не представляет никакой ценности с точки зрения анализа. Однако интересно отметить, что если двухосновная кислота подвергается двум одинаковым и независимым друг от друга процессам ионизации, то предельное [c.55]

Количество и распределение точек по интервалу pH. В случае п-основной кислоты Н А неизвестными обычно являются п констант ионизации р/(а (г = 1, 2,. .., п) и п —1 м. п, п. промежуточных форм И ,Л (г =1,2,. .., л—1). Поэтому минимальное число пар значений О и pH, необходимое для рещения задачи в рамках определенной системы уравнений, составляет 2п — 1. Практически при использовании переопределенных систем уравнений обрабатывают к(2п—1) пар значений О и pH, где й 47. В частности, для двухосновных кислот число исследуемых растворов с различными значениями pH составляет 12—18. [c.146]

Для монопроизводных симметричной двухосновной кислоты, например полуэфира, можно предположить, что этерификация одной карбоксильной группы не влияет на ионизацию второй кислотной группировки. Тогда, если — константа диссоциации полуэфира, то и таким образом = 2К . Например, [c.370]

Например, для ионизации двухосновной кислоты НаА, подставляя в (15.19) и (15.20) вместо А двухзарядный анион А ", а вместо X — Н% после несложных преобразований знаменателя получаем [c.245]

Это же соотношение /<Га=1,56 Ка будет действительно и для первой константы ионизации двухосновно кислоты. Для второй константы ионизации имеем [c.292]

Поправка на активность для константы рКа вычисляется, как было указано ранее для одноосновных или однокислотных оснований [уравнение (6.15)]. Что касается константы р/Са , характеризующей ионизацию более слабой группы двухосновной кислоты [c.167]

Пример 2-2. Определите влияние ионной силы на две константы ступенчатой ионизации двухосновной кислоты НгА. [c.31]

Фермент может существовать в различных состояниях ионизации, находящихся в равновесии друг с другом. Рассмотрим простейшую модель системы с двумя состояниями ионизации [96]. Такова любая двухосновная кислота. Имеем [c.394]

Раствор многоосновной кислоты. При рассмотрении раствора, содержащего только многоосновную кислоту Н А и воду, всегда следует учитывать лишь первую стадию ионизации. Так, если к воде добавлять двухосновную кислоту НгЛ, то возникают равновесные системы [c.46]

Если рассматривать многоосновную кислоту как смесь одноосновных, когда константы ионизации близки, то вычисленная буферная емкость окажется ошибочной. Точное уравнение, учитывающее вклад буферной емкости двухосновной кислоты, получится, если определить зависимость Сь от [Н+] в растворе, содержащем двухосновную кислоту НгА в смеси с сильными кислотой и основанием. Дифференцирование этого выражения дает [c.209]

Для всестороннего изучения многих химических реакций необходимо более детальное рассмотрение констант ионизации, чем это было сделано ранее. Макроскопические константы Ки К2,. .. многоосновных кислот могут иметь несколько компонентов, которые проявляются при более детальном рассмотрении. Показано [34—38], что если двухосновная кислота подвергается двум одинаковым и независимым друг от друга процессам ионизации, то предельное значение К /К2 составляет 4. [c.58]

Предположим, что двухосновная кислота НАН подвергается двум независимым процессам ионизации с константами равновесия К и /С1. выделяя соответственно анионы НА и АН . Эти анио ы в свою очередь подвергаются ионизации с константами равновесия 2 и ЛГг выделяя одинаковый анион Л . Очевидно, что К[К2 К1К2 Величины К1 и К2 обычно выражают через обшую концентрацию [НА ]- -[АН ]. Отсюда следует, [c.56]

Схема ионизации двухосновных кислот, принятая в разделе [c.179]

При рассмотрении двухосновных кислот было указано (см. стр. 522), что отношение количества кислоты, которая находится в виде ионов НА , к общему содержанию кислоты (НзА -1- НА -Ь А ) в растворе достигает своего максимума тогда, когда концентрация водородного иона равна УТе же самые соображения приложимы и к -системе, содержащей аминокислоту, если рассматривать последнюю как двухосновную кислоту НН . Таким образом, относительное количество иона КН, который при таком рассмотрении эквивалентен НА , должно достигать максимума при активности водородных ионов, фактически тождественной с активностью, даваемой уравнением (16). Отсюда следует, что относительное количество амфионов достигает максимума, когда амфолит находится в своей изоэлектрической точке. Степень ионизации на простые ионы должна, следовательно, быть в этой точке минимальной. Так как физические свойства веществ, состоящих из диполярных ионов (амфионов), например растворимость, вязкость растворов и т. д., по всей вероятности, отличаются от физических свойств веществ, состоящих из однозарядных ионов, то следует ожидать, что изоэлектрической точке отвечает максимум или минимум этих свойств. Опыт подтвердил, что это так, особенно в случае сложных амфолитов, например протеинов. Так, например, было установлено, что значение pH, отвечающее минимуму растворимости, совпадает с изоэлектрической точкой трудно растворимых амфолитов [9]. [c.567]

Если реагент НЬ амфотерен, катион НгЬ+ можно рассматривать как двухосновную кислоту с константами ионизации К = К 1Кь Кг — Ка, где Кь и Ко —основная и кислотная константы диссоциации. Тогда концентрация аниона равна [c.448]

Когда титруют смесь сильной кислоты и слабой, до начала тнтрования концентрация Н+ будет практически равна концентрации сильной кислоты, так как в ее присутствии ионизация слабой кислоты будет полностью подавлена. По этой причине при титровании такой смеси с подходящими индикаторами практически полностью будет оттитрована только сильная кислота, если /СнАп 10 . Большой интерес представляет титрование смеси слабых кислот, а также титрование многоосновных кислот, которые представляют собой смеси кислот вследствие их ступенчатой иони зации. Например, двухосновная кислота НгАп ионизирует [c.272]

Учитывая, что последовательное акцептирование двух протонов представляет собой двухстадийный процесс, обратный двухстадийной ионизации двухосновных кислот, нетрудно вычислить значения константы равновесия для всех перечис- [c.328]

Дайте определение и проиллюстрируйте каждое из следующих положений диссоциация, кислота, гидроксильный ион, ионизация, двухосновная кислота, ионное уравнение, основание, кислая соль, сильная кислота, слабый электролит, двойная соль, нейтрализация, координационно-ковалентная связь, водный раствор аммиака (какие частицы присутствуют). [c.141]

Безводная серная кислота, называемая также моногидратом, представляет собой вязкую маслянистую жидкость без запаха и цвета. Моногидрат почти не проводит электрического тока, так как собственная ионизация его ничтожна. В водных растворах ведет себя как сильнейшая двухосновная кислота (p/ i —3 и рКз2). Химическое строение молекулы H2SO4 отвечает искаженному тетраэдру. Еще в большей степени искажение в гидросульфат-ионе НЗО ". Сульфат-ион sor имеет форму правильного тетраэдра все расстояния и углы между связями в нем равноценны [c.322]

Если реагент НХ имеет амфотерный характер, то катион можно рассматривать как двухосновную кислоту с константами ионизации К — Кю1Кь и Кг = Ка, где Кь и Кц — классические константы основной и кислотной диссоциации. В этом случае концентрацию аниона можно определить из выра- [c.281]

В задачах рассматриваемого типа при известной схеме ионизации равномерное распределение точек по всему изучаемому интервалу pH неоптимально с точки зрения теории планирования эксперимента [221, 222]. Строгое рещение вопроса об оптимальном использовании интервала pH реально только при наличии оценок определяемых параметров и может быть получено методом последовательных приближений. Для двухосновных кислот из упрощенных соображений представляется необходимым наличие достаточного числа точек при pH рЛ аь pH рКа2 и при pH (рЛ а 4- рКа2)/2, так как именно эти области обеспечивают максимальную информативность при определении р/Саь р Сдл и Она, соответственно. [c.146]

Химические свойства. Насыщенные дикарбоновые кислоты являются двухосновными кислотами, при ионизации образуют моноанион и дианион и, соответственно, два ряда солей. Кислотность первых представителей ряда значительно выше, чем монокарбоно- [c.557]

Ионизация фосфатных групп в нуклеотидах. В мононуклеотидах (за исключением циклофосфатов) остатки фосфорной кислоты обладают свойствами двухосновных кислот и в соответствии с этим имеют две константы ионизации. При этом первая константа ионизации рКа имеет значение 1, тогда как вторая лежит в районе рКа 6—7. Циклофосфаты представляют собой одноосновные кислоты с рКя 1- Природа основания оказывает незначительное влияние на величину вторичной константы ионизации фосфатных групп в нуклеозидфосфатах (табл. 3.17). [c.189]

Предположим, что двухосновная кислота НАН подвергается двум независимым процессам ионизации с константами равновесия 1 и кг (индексы 1 и 2 обозначают первый и второй протоны в НАН), при этом выделяются анионы АН и НА". Эти анионы в свою очередь подвергаются ионизации с константами равновесия кц и 21, выделяя одинаковые анионы А - (при к 2 протон 2 отщепляется после протона I, при 21 — потеря протона 1 следует за потерей протона 2). Обычно выражают константы К1 и К2 через общую концентрацию [НА ][АН"]. Отсюда следует, что К = — к кг и Кг = кпкгх/ к 2- -к2 ). В предельном случае не происходит взаимодействия, захватывающего два независимых и равноценных протонных участка, тогда к[ = кг = к г = кг. Следовательно, К =2ки и Кг = к 12 таким образом, К = Кг- Происхождение множителя 4 понятно из следующих соображений. Нейтральная молекула НАН может терять протон в любом, из двух положений, а ее сопряженное основание может вернуть его только в одно положение, тогда как анион А - может вернуть протон в любое из двух положений, а его сопряженная кислота теряет его только в одном полол<ении. [c.58]

Согласно теории Брёнстеда кислот и оснований, приведенный выше катион является двухосновной кислотой, а диполярный ион — одноосновной кислотой. Из двух кислотных групп катиона СООН и NHI первая является сильной кислотой. Следовательно, ионизация протекает в две стадии, как и в случае любой дикарбоповой кислоты. В растворе существуют следующие пр ото литические равновесия [c.375]

Фосфористая кислота является практически двухосновной кислотой (рКз = 2,0 рК2 = 6.6), так как третья ее ионизация очень слаба. Фосфиты — сильные восстановит ли они реагируют медленно, быстрее в щелочной срадв. [c.1081]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология