Присоединение электрофильное промежуточные и конечные

Если же атакующий реагент не располагает электронной парой для вновь образующейся ковалентной связи, то он является элект-рофильным, или электроноакцепторным. В качестве таких реагентов чаще всего выступают ионы Н , катионы галогенов и некоторые соли. Реакции, идущие с участием таких реагентов, называются реакциями электрофильного замещения (соответственно также отщепления или присоединения). При этом реагирующая молекула проявляет электронодонорные свойства, так как новая связь образуется за счет ее пары электронов. Такая реакция приводит к образованию конечного продукта и катиона — промежуточной частицы [c.23]

В л-комплексе еще не возникает новая ковалентная связь лишь постепенно, во второй стадии реакции электрофильная частица I+ как бы вытягивает необходимую пару электронов из ароматического секстета и связывается а-связью с одним из С-атомов кольца при этом отрывается С1 и л-комплекс медленно переходит в еще один нестойкий промежуточный продукт — а-комплекс. В последнем углерод, к которому присоединилась частица реагента (С1), приобретает тетраэдрическую направленность связей (как в неароматических циклах или в открытой-цепи). Ароматичность кольца нарушена (в формуле о-комплекса это условно показано разорванным кружочком), и оставшиеся четыре (из шести) л-электрона распределяются между пятью С-атомами. Вследствие недостатка л-электронов а-комплекс несет положительный заряд, т. е. является карбкатионом. Такая система не стабильна. В третьей стадии реакции от о-комплекса отделяется и освободившаяся пара электронов включается в ароматический секстет. Таким образом восстанавливается ароматичность бензольного кольца и а-комплекс быстро переходит в конечный продукт электрофильного замещения — в нашем примере хлорбензол. При этом Н связывается с ранее отделившимся С1 , образуя побочный продукт реакции H I (при реакциях нитрования и сульфирования связывается с ОН , образуя воду см. выше). В этом отличие реакций электрофильного замещения в бензольном ядре от реакций электрофильного присоединения по двойной связи в алкенах, при которых промежуточно образующийся карбкатион стабилизируется, присоединяя анион реагента. [c.359]

Электронную структуру молекулы озона можно представить в виде резонансно-стабилизированного гибрида нескольких граничных структур, включающих биради-кальную и биполярную структуры (схема 13.15, а). Озон относят к электрофильным реагентам. Он взаимодействует с лигнином по двойным связям бензольного кольца и пропановой цепи по механизму 1,3-диполярного присоединения с образованием в качестве промежуточных продуктов озонидов (см. схему 13.15, б). Озониды далее расщепляются. В итоге озонолиз приводит к деструкции лигнина в результате расщепления ароматических и алифатических двойных связей с образованием в качестве конечных продуктов карбонилсодержащих соединений (альдегидов, кетонов, кислот и сложных эфиров). Поскольку отбелка озоном проводится в присутствии воды, при разложении озонидов неизбежно образуется пероксид водорода, и в продуктах озонолиза [c.494]

Электрофильная атака протекает легче при наличии алкильных заместителей в пироновом цикле, особенно благоприятно присутствие гидроксильной группы в положении 4. Однако в отсутствие такой активации электрофильное замещение идет лишь в жестких условиях, и вопрос о том, происходит ли присоединение или замещение, требует детального рассмотрения, как, например, в случае бромирования (схема 4). Хотя конечный продукт (22) соответствует электрофильному замещению, на самом деле он образуется через промежуточный днбромид (21), являющийся продуктом электрофильного присоединения. [c.44]

Атака радикальным реагентом двойной связи приводит к промежуточному свободному радикалу, который далее быстро превращается в конечный продукт. Ионные реакции в ряду этиленовых углеводородов осуществляются вследствие легкой поляризуемости я-связи и начинаются с образования предреакционного я-комплекса (в нем С=С-связь поляризована), который далее превращается в результате возникновения ковалентной связи в промежуточный а-комплекс — карбокатион (а), в случае электрофильного присоединения, и карбанион (б) — при нуклеофильной реакции. Карбо-ионы (а и б) стабилизируются в нейтральные молекулы присоединением соответственно гидрид-иона (Н ) или протона (И ). [c.59]

В первую стадию (а) происходит промежуточное образование продукта присоединения (А) электрофильного реагента Изменение энергии системы при одностадийном К ароматической молекуле, во вторую механизме электрофильного стадию комплекс (А) распадается с выбра- замещения сыванием протона (который уходит, конечно, не в свободном, а в сольватированном состоянии). [c.479]

Первый тип реакции (S ) сопровождается образованием конечного продукта (ВС) и промежуточной заряженной частицы — аниона, а второй (Se) — того же продукта и катиона. При этом, независимо от природы реагента, электронная пара, связывающая атомы А и В, не разъединяется, а целиком переходит к одному из атомов (А или В). Реагент, который предоставляет электронную пару для образования новой ковалентной связи, называется нуклеофильным или электронодонорпым. Такими реагентами могут быть ОН-, 5н 3, NH2, N, анионы галогенов, анионы кислот и т. д. Реакции, идущие при участии таких реагентов, называются реакциями нуклеофильного замещения (отщепления или присоединения). При этом реагирующая молекула проявляет электрофильные свойства. В результате образуются продукт реакции и анион, активно вступающий в дальнейшее взаимодействие с компонентами реакции. Например [c.23]

До сих пор фактически остается не изученным механизм второй стадии процесса электрофильного замещения в ряду фенолов — превращение хинолидной структуры в конечный продукт реакции. Первоначально предполагали 1 зо, что сначала отщепляется протон от алифатического углеродного атома хинолидного соединения, а затем происходит быстрое присоединение протона к кислороду с образованием гидроксильной группы. Однако оказалось, что превращение. п-бромхинолидных соединений, образующихся при бромировании различных 2,6-диалкилфенолов, легко катализируется кислотами 5.26 Позднее Де ла Мар детально изучил кинетику превращения подобных соединений в 4-бром-2,6-ди-алкилфенолы и показал, что этот процесс ускоряется и кислотами, и основаниями. Эти факты позволили предположить что в данном случае первоначально происходит протонирование карбонильного кислорода с последующим отщеплением протона от углеродного кольца. В пользу подобного механизма свидетельствует и резкое замедление реакции при наличии стерических препятствий вокруг карбонильной группы в хинолидном соединении. Например, из кинетических данных, полученных при нитровании 2,6-диалкилфенолов 2 , следует, что константы скорости превращения промежуточного нитрохинолидного соединения в нитрофенол в случае [c.58]

Начнем наш обзор с рассмотрения кислотности протона различных кислот (общей формулы НХ). Количественной мерой кислотно-основных взаимодействий для соединений, имеющих способные к диссоциации протоны, является величина Величины охватывают большой диапазон от -10 (НСЮ ) до 44 (Ме СН—Н). Приведем на выбор несколько величин НС1 -7 Н3О+ -1,74 НР 3,17 КСО Н от 4 до 5 [ Нз(Ср)2]+ 5,4 Н СОз 6,35 NH 9,24 КЗН 12 СН ССЮ 12 Н2015,7 РЬС=СН 18,5. Кроме протона имеется много электрофиль-ных центров другого рода, например, углерод карбонильной группы или азот в ионе нитрония (N0 . Один из способов количественной оценки силы донорно-акцепторных взаимодействий в реакциях с участием электрофилов с положительно заряженными атомами углерода или азота заключается в исследовании конкурирующих реакций Фриде-ля - Крафтса, протекающих с промежуточным образованием этих электрофильных частиц. Молярное отношение конечных продуктов, образующихся при проведении реакции Фриделя - Крафтса (см. ниже) в смеси бензола и толуола, является отражением электрофильной силы атакующей частицы по отношению к яр -гибридизованному атому углерода (в ароматическом кольце). Чем слабее электрофил, тем выше селективность его присоединения (высокие величины толуол/ бензол и соотношения пара мета, см. табл. 2) [ 2 ]. [c.60]

Схемы реакций озонирования ФОП применительно к очистке питьевой воды рассмотрены в работе [32]. На примере окисления озоном ряда пестицидов - паратиона, карбофоса, фозалона, димерокса - идентифицированы основные промежуточные и конечные продукты реакции, и в соответствии с полученными результатами и проведенными теоретическими расчетами по установлению места атаки озона предложены различные реакционные схемы их окисления. Показано, что окисление тиофосфатов озоном осуществляется по механизму 1,3-присоединения по двойной Р=8-связи, а основным промежуточным продуктом реакции является оксон. В случае озонирования эфиров дитиофосфорной кислоты отмечается конкурирующая реакция между 1,3-присоединением озона по Р=5-связи и его электрофильной атакой по второму атому серы, который, согласно расчету, представляет возможный реакционный [c.30]

Предполагаемый механизм 137] термических синтезов включает а) образование метастабильного промежуточного продукта присоединения путем взаимодействия способного к отдаче электронов концевого атома углерода олефина с электрофильным атомом кремния силана, б) одновременную или последовательную быструю миграцию иона водорода от пятиковалентного кремния к углероду продукта присоединения с превращением в стабильный конечный продукт. По-видимому, реакция образования силикониевого иона не зависит от прочности связи Н — 31, так как ВС1з не является катализатором в этих процессах в отличие от реакций с участием бензола. Тот факт, что скорость реакций с метилзамещенными хлорсиланами резко снижается, подтверждает предполагаемый механизм. Так, можно ожидать, что избыток электронов у метильных групп понижает восприимчивость кремния к нуклеофильной атаке олефина. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология