для вычисления термодинамических функций

Общие формулы для вычисления термодинамических функций по молекулярным данным [c.310]

В связи с большой практической важностью статистической термодинамики для вычисления термодинамических функций значительное внимание уделено в книге этому вопросу. Большое внимание уделено также теории активного комплекса в химической кинетике и катализе. [c.4]

Мп для вычисления термодинамических функций по Темкину и Шварцману [24] [c.257]

Теория теплоемкости Дебая. Исходными являются общие формулы (XII.32)—(XII.35), справедливые для любой системы, колебания которой происходят по гармоническому закону. Определение собственных частот V для кристалла, фигурирующих в этих формулах, — задача, как уже отмечалось, почти недоступная. Для вычисления термодинамических функций, однако, существенным оказывается не столько знание отдельных нормальных частот v, сколько определение числа частот, попадающих в некоторый интервал от v до v + Av. Обозначим это число через g (л )Дл), где g (v) — функция распределения по частотам (спектральная функция). Общее число нормальных колебаний равно 3N. Считая спектр квазинепрерывным, запишем условие [c.324]

Содержание 1 тома Справочника. В 1-й части I тома изложены методы расчета термодинамических свойств индивидуальных веществ. Эта часть состоит из четырех глав, в которых рассматриваются современные представления об энергетических состояниях атомов и молекул, необходимые для вычисления термодинамических функций газов методами статистической термодинамики статистические методы вычисления термодинамических функций газов на основании данных о постоянных их молекул методы вычисления термодинамических свойств веществ в твердом и жидком состояниях на основании результатов калориметрических измерений термохимические величины, необходимые для расчетов термодинамических свойств веществ, методы их определения и оценок. Наряду с изложением указанных вопросов в этих главах рассматривается основная справочная литература, в которой могут быть найдены сведения о молекулярных постоянных, термодинамических свойствах и термохимических величинах. [c.20]

Применение закона Больцмана для вычисления термодинамических функций приводит к оперированию с суммами по состояниям. Ввиду важности этого понятия изучим некоторые свойства сумм по состояниям. Пусть имеется некоторая молекулярная система, состоящая из молекул, причем обп ее число всех молекул равно N. Если Л/ ) молекул имеют энергию еь N2 — энергию е,2> — энергию Рз, то можно написать [c.306]

Формулы Майера и Гепперт-Майер удобны для вычисления термодинамических функций газов при умеренных температурах (но лишь в области и С 1) и дают здесь весьма точные результаты. Основным источником погрешностей являются не математические упрощения при выводе формул, а предположения о том, что верхние пределы сумм по у и / равны бесконечности. [c.237]

Наблюдаемые свойства молекулярных систем часто представляют собой средние значения по тепловому движению. Для вычисления термодинамических функций по энергетическому спектру воспользуемся статистической суммой [c.13]

Величина Л) для вычисления термодинамических функций по методу Тем кина и Шварцмана..................... [c.199]

Уравнения, выведенные в гл. III для вычисления термодинамических функций из электростатических свойств ионных атмосфер [c.121]

Статистическая сумма нужна для вычисления термодинамических функций с помощью формул (1.12) — (1.15). [c.71]

Согласно этому уравнению, теплоемкость Mg в интервале 923—1100° К возрастает почти линейно от 7,68 АО 8, А кал/г-атом-град. Поскольку данные по энтальпии жидкого магния получены авторами [3893] в сравнительно узком интервале температур (955—1055°К) и имеют некоторый разброс (максимальные отклонения от средних значений достигают + 0,7%), авторы Справочника считают, что правильнее вычислить из этих данных значение средней теплоемкости Ср = 7,9 + 0,2 кал/г-атом град. Это значение принимается в Справочнике для вычисления термодинамических функций жидкого магния в интервале 923— 1100° К, а также при температурах выше 1100° К [c.821]

Для ряда двухатомных молекул, рассматриваемых в настоящем Справочнике, экспериментальные данные об их постоянных отсутствуют полностью. Поскольку для вычисления термодинамических функций газов статистическими методами необходимы, по крайней мере, значения частоты колебания и вращательной постоянной молекул газа в их основном состоянии (см. ниже стр. 93), при отсутствии соответствующих экспериментальных данных расчеты могут быть выполнены только после оценки указанных постоянных. [c.55]

Метод Гордона для вычисления термодинамических функций многоатомных газов предполагает, что суммы по колебательным состояниям в выражении для Скол, вр имеют конечные верхние пределы, причем максимальные значения колебательных квантовых чисел определяются, как и для двухатомных молекул, соотношением [c.117]

Для вычисления термодинамических функций НР и ВР использовались несколько отличные значения молекулярных постоянных (см. ниже). [c.300]

Для вычисления термодинамических функций магния в Справочнике принимается второе уравнение, поскольку опубликованные недавно измерения истинной теплоемкости Mg (Саба, Штерретт, Крейг, Уоллес [3572] (293—548° К) практически совпадают с кривой, полученной Кубашевским [2492], и отличаются при комнатной температуре на 4% от величины, вычисленной по уравнению Келли [2363]. Сталл и Мак-Доналд [3893] провели измерения энтальпии кристаллического магния при пяти температурах от 720 до 890° К. Выведенное ими уравнение для теплоемкости магния [c.820]

Так как потенциальная энергия межионного взаимодействия представляет собой сумму энергий парных взаимодействий, то для вычисления термодинамических функций раствора достаточно найти бинарную функцию распределения д , д ) [c.429]

Соотношение (П3.6) позволяет непосредственно определить произведение главных моментов инерции для вычисления вращательных составляющих термодинамических функций многоатомных газов [см. уравнения (II. 181)—(II. 184)]. В литературе соотношение (П3.6) известно как соотношение Хиршфельдера, который впервые вывел его в работе [2080] для вычисления термодинамических функций газов. [c.959]

Для вычислений термодинамических функций раствора применяются сравнительно простые законы сложения для параметров приведения [2, 3, 5, 77, 79]. Например, для с /д и Е раствора получено [2, 5] [c.81]

В настоящее время при составлении наиболее точных справочных таблиц свойств газов и для вычисления термодинамических функций газов при различных условиях используют уравнение Бенедикта — Вебба — Рубина [c.22]

Поэтому квазихимическое уравнение применимо для вычисления термодинамических функций реальных растворов со всеми теми ограничениями, которые обусловливают применимость е-теоремы Больцмана. [c.338]

С учетом сказанного, для вычисления термодинамических функций сероводорода необходимо располагать следуюш,ими параметрами модели Гн,5, Wи-S. <Н,5>-дырка, /1н-5, /1<Н,5)-дырка, н-sy <Н25)-дырка- Их оценивали по экспериментальным данным о давлении насыщ.енного пара чистого сероводорода в интервале температур 212,77—355,4 К, а также о плотностях жидкой и паровой фаз в интервале температур 277,61—355,4 К [355]. При этом использовали следующую целевую функцию [c.326]

Чупка, Беркович и Инграм [1108] при пересчете к абсолютному нулю получили значительно большую величину ДЯ о = 188,2 ккал моль. Примерно такие же расхождения оказались и при пересчетах других тепловых эффектов, измеренных Чупкой и др. [1108].Причина этих расхождений остается неясной.так как для вычисления термодинамических функций ZrOa (газ) и ZrOa (крист.) в Справочнике и в работе [1108] использованы практически одни и те же исходные данные и вычисленные авторами [1108] энтропия сублимации 2гОз и изменение энтропии при реакции (ХХХ.2) совпали с вычисленными по данным Справочника. [c.939]

Таким образом, для вычисления термодинамических функций необхо димо знать статистическую сумму каждого из видов движения с учетом кратности вырождения. [c.74]

Систематических исследований систем сплав — водород проведено очень мало. Ниже приведены работы, которые представляют ценность для вычисления термодинамических функций [68] Ъх — -Ti- H2 [56] и-гг + Нз [51] П-КЬ + Нг [59] - №+ -ЬНз [39] Т1 — О-ЬНз [16] г —О-ЬНз. Мы изучали системы 2г - Н -Н. [c.230]

Годнев и Свердлин [158] вычислили термодинамические функции S2 в интервале температур 100—5000° К по тем же молекулярным постоянным, что и Монтгомери и Кассель [2940]. В отличие от последних Годнев и Свердлин применили для вычисления термодинамических функций Sa метод непосредственного суммирования по уровням колебательной и вращательной энергии с использованием рекуррентных соотношений Джонстона и Чапмана [2273]. Они учитывали мультиплетное расщепление вращательных уровней состояния Одна- [c.330]

Неверный выбор значений основных частот 50з авторами работы [3871] частично компенсировался благодаря учету ангармоничности колебаний. Приняв для основных частот молекулы 50з значения, предложенные Стивенсоном (см. стр. 319), авторы работы [3871] определили константы ангармоничности 50з на основании найденных экспериментально значений константы равновесия реакции (ХП1.1). Найденные таким образом константы ангармоничности молекулы 50з вместе с принятыми в работе [3871] значениями основных частот были использованы Стокмейером, Кавана и Микли для вычисления термодинамических функций газообразной трехокиси серы по методу Майера и Гепперт-Майер. [c.335]

Эйкен и Шрёдер [1505] вычислили также 5 = 62,81 кал моль -град по молекулярным постоянным F4, приняв Vjt = 903, Vg = 427, Vg = 1350, = 652 см н I — 62,81 X X 10 г -см . В то же время вычисление 5 для F4 было выполнено Йостом [4358] на основании следующих значений молекулярных постоянных Vj = 904, = 437, Va=1350, V4 = 635 и Гс-р = 1,36 А. Принятые в расчете Йоста значения молекулярных постоянных F4 в дальнейшем были использованы Келли [2363[ для вычисления термодинамических функций газообразного F4 в интервале температур 400—1200° К. [c.525]

В работе [359] для вычисления термодинамических функций HJg использованы приближенные значения основных частот, оцененные Масловым [293] при помощи коэффициентов влияния, и значения структурных параметров, определенные Брокуэем в одном из его ранних электронографических исследований [956]. При этом для дважды вырожденной частоты Vg и частоты Vg были приняты завышенные значения, равные 131 и 350 см соответственно, и для длины связи С — J — значение 2,12 A, меньшее, чем в настоящем Справочнике. Вычисленные в работе [359] по этим постоянным значения термодинамических функций HJg отличаются от приведенных в табл. 195 (II) соответственно на 1,48 и 2,08 кал моль -град в Ф адб и Ф оо- [c.532]

Ранние работы по пиридину собраны Клайном и Туркевичем [491] предложенное ими отнесение полос поглощения было затем несколько изменено [207, 16, 948] авторы последних двух работ изучали также и дейтерированиые пиридины. Полное отнесение полос поглощения дано в табл. XLII. Данные по колебаниям а пиридине использовались для вычисления термодинамических функций [549, 570, 948]. [c.576]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология