Молекулярная масса при механодеструкции

Таким образом, механодеструкция приведет к снижению молекулярной массы полимера до некоторой величины, причем это значение молекулярной массы определяется соотношением суммарной энергии физических межмолекулярных взаимодействий и энергии химической связи в цепи. Иными словами, механические воздействия будут способствовать еще и выравниванию размеров молекул до этой величины молекулярной массы, изменится вид кривой молекулярно-массового распределения полимера. Молекулы меньших размеров не подвергаются механодеструкции и участвуют в простом механическом перемешивании. [c.250]

Процессы механодеструкции протекают при переработке полимеров в поле сдвиговых напряжений при интенсивном механическом воздействии на полимеры на вальцах, в экструдере, резино-смесителях и др. В присутствии акцепторов свободных радикалов, т. е. низкомолекулярных веществ, легко насыщающих образующиеся полимерные радикалы, происходит интенсивное снижение средней молекулярной массы, а следовательно, и вязкости полимера (рис. 17.1). [c.250]

Влияние продолжительности механодеструкции на молекулярную массу показано на рис, 3.8 Из рисунка видно, что существует четкая взаимосвязь между изменением молекулярной массы и временем механического воздействия. Поэтому характеристиками степени механической деструкции могут служить также и величины ф1—<рз [c.217]

В процессе механодеструкции молекулярная масса асфальтенов снижается примерно в 3 раза. [c.101]

При исследовании механодеструкции полимеров в растворе предполагается, что скорость деструкции пропорциональна молекулярной массе в степени (т+1) и что Мц вообще не существует. Тогда [c.412]

Метод ГПХ позволяет определять изменение молекулярной массы полимера в ходе механодеструкции вискозиметрические методы применяются к концентрированным и разбавленным растворам полимеров и их расплавам. Полный анализ всех продуктов механохимических превращений, в том числе и нерастворимых, обычно не представляет особых затруднений благодаря существованию таких эффективных методов как ИК-спектроскопия, пиролиз и масс-спектроскопия. [c.414]

На механодеструкцию большое влияние оказывает среда процесса. Особенно интенсивно она протекает в атмосфере кислорода и при повышенной температуре. Часто механические напряжения не вызывают разрыва макромолекул, а активируют другие химические реакции в полимерах. Иногда механодеструкцию проводят специально, например, для снижения молекулярной массы полимеров, и соответственно облегчения их [c.114]

Многие полимеры подвергаются механодеструкции в процессе размола или вальцевания. При так называемой мастикации натурального каучука происходит механически инициируемая, авто-окислительная деструкция, которая приводит к снижению молекулярной массы, что делает более удобным его переработку [23]. [c.248]

Молекулярная масса полиокса падает при механодеструкции По закону первого порядка независимо от концентрации и исходной длины цепи [24, с. 805—807] (рис. 104) деструкция подчиняется уравнению [c.277]

Рис. 24. Сопоставление экспериментальных и расчетных значений молекулярной массы при механодеструкции (кривые —эксперимент, точки — расчет)

При механодеструкции полиметакриламида i[65] при 20 °С образуются олигомеры и мономер, причем молекулярная масса исходного полимера практически не меняется (табл. 4). Является ли такая деполимеризация специфической только для полиметакриламида, требует дальнейшего выяснения. [c.80]

Образовавшиеся свободные радикалы могут встретиться и вступить во взаимодействие с молекулами кислорода, всегда присутствующими в системе (если смешение не проводится в среде инертного газа или в вакууме). Часть свободных радикалов расходуется вследствие их реакции с присутствующими в полимере низкомолекулярными веществами. При этом протекает процесс механодеструкции, который широко известен и применяется для уменьшения молекулярной массы и увеличения пластичности натурального каучука [28, 31]. [c.227]

Для оценки степени механодеструкции введем безразмерный параметр I, который назовем индексом деструкции. Определим индекс деструкции как отношение фактической убыли молекулярной массы к максимально возможной [c.228]

На рис. 2 представлена зависимость предельной молекулярной массы полимера Meo и доли мономера в экструдате от температуры для разных скоростей экструдирования. Мсо определяли графически по методу, описанному в работе [1]. Видно, что в исследованном интервале температур Моо снижается с уменьшением температуры и увеличением скорости экструзионного воздействия, что обусловлено увеличением механодеструкции, так как этот процесс протекает наиболее интенсивно при [c.72]

В химии низкомолекулярных соединений они почти неизвестны, так как при механическом воздействии на молекулы малой молекулярной массы разрушаются более слабые физические связи между молекулами, что приводит к перемешиванию этих молекул. Такой процесс называется механодеструкцией полимеров, и он широко протекает в различных условиях их переработки, когда происходит интенсивное механическое воздействие на полимеры в поле сдвиговых напряжений при их обработке и смешении на вальцах, в резиносмесителях и на другом оборудовании. [c.148]

Механическая деструкция (механодеструкция) - снижение молекулярной массы полимеров при механических воздействиях, приводящих к разрывам основной цепи макромолекул и сопровождающееся образованием свободньгх радикалов. [c.401]

Механодеструкция — деструкция полимеров под действием механических напряжений, возникает при механической переработке полимера (вальцевание, экструзия, измельчение, прессование, ка-ландрование и т. д.). Силы межмолекулярного сцепления макромолекул превышают прочность С = С-связи, поэтому при механическом воздействии на полимер происходит разрыв отдельных связей с образованием макрорадикалов. При механодеструкции в инертной атмосфере молекулярная масса снижается до которая определяется равенством энергии межмолекулярного взаимодействия и прочности наиболее слабой С —С-связи в полимере. Большое значение имеют вид механического воздействия, загрузка, температура, среда. [c.246]

При различных механохимических воздействиях вальцевании, помоле в шаровой мельнице, вибропомоле, а также в ультразвуковом поле - ПИБ подвергается деструкции [17,18]. Процесс сопровождается уменьшением молекулярной массы, правда, до некоторого предельного значения, зависящего от исходной молекулярной массы и условий деструкции полимера при этом химическая природа концевых групп влияет на устойчивость полимера. В ходе протекания реакции изменяется не только ММ, но и ММР ПИБ. Механохимичес-кие превращения полиизобутилена представляют интерес с точки зрения возможности получения блок-сополимеров или модифицированных (с конца цепи) полимеров изобутилена. Показатель стойкости полимера к механодеструкции (по уменьшению вязкости) регламентируется для всех марок полимеров, используемых в качестве загущающих присадок. [c.220]

Мехаяодеструкция происходит при самых разнообразных воздействиях на полимеры вальцевании, дроблении, экструзии, измельчении, обтачивании, сверлении, шлифовании, полировании, одно- и много кратных деформациях и т. д. Известно, что относительно небольшие многократные деформации даже высокоэластичных полимеров, в которых сравнительно благоприятны условия для выравнивания напряжений, вызывают интенсивный процесс механодеструкции с резким снижением молекулярной массы. Так, молекулярная масса полиизобутилена при циклическом сжатии всего на 33% через 7,2 млн. циклов понижается с 7-10 до 1,6-10 , т. е. более чем в 4 раза [141]. [c.51]

Основным следствием механодеструкции является уменьшение молекулярной массы, происходящей по определенному закону. На рис. 20 приведены зависимости молекулярной массы ряда карбо-и гетероцелных полимеров от продолжительности измельчения в шаровых мельницах при низких температурах в атмосфере азота [197, 198]. Из рисунка видно, что существует четкая зависимость между временем измельчения, т. е, временем механического воздействия, и значением молекулярной массы различных полимеров. Эта зависимость связана с особенностями химического строения полимера, режимом механического воздействия, окружающей средой и т. д. Количественная форма этих связей может быть установлена только при всестороннем рассмотрении процесса механодеструкции (в частности, других следствий деструкции), а также при анализе влияния различных факторов на обсуждаемое явление. [c.62]

Из изложенного следует, что в зависимости от того, какая из сторон процесса механодеструкции представляет интерес, могут использоваться различ ные соотношения, выражающие степень деструкции. Каждое из ihhx в отдельности дает представление об одном из взаимосвязанных следствий (процесса снижении молекулярной массы, числа актов механокрекинга или приближении к возможному пределу разрушения цепей. [c.76]

Необходимо отметить, что приведенные показатели степени деструкции пригодны не только для анализа механодеструкции, но и для описалия любого десгруктиелого процесса. Таковы общие закономерности механодеструкции. Их обзор поэволяет перейти к рассмотрению следствий этого процесса, большинство из которых связано с уменьшением молекулярной массы и появлением новых концевых функциональных групп. [c.77]

При изучении механодеструкции полиметилметакрилата [65] была обнаружена своеобразная зависимость характера деяолиме-риза(ции от температуры. Деструкция полиметилметакрилата при 25 °С за 45 мин приводит к снижению молекулярной массы с 5- 10 до 3,3-10 без отщепления пизкомолекулярных продуктов. Аналогичная деструкция при —в5°С пр иводит к снижению молекуляр- [c.80]

Измеиение растворимости полимеров в результате механодеструкции обусловлено, с одной стороны, укорачиванием цепей, т. е. снижением молекулярной массы, а с другой, появлением новых концевых групп и звеньев. Так [251], высокомолекулярный желатин, до деструкции растворимый в воде только при темлературе выше 40 °С, даже после непродолжительной деструкции не только полностью растворяется в холодной воде, но и приобретает частичную (до 10%) растворимость в этаноле и ацетоне, в которых он совершенно не растворяется до деструкции. Отбеленная сульфитцеллю-лоза после деструкции частично раство ряется в 10%-(ном МаОН. После размола [252] из березовой целлюлозы и холоцеллюлозы извлекают метилглюкуроноксилан, рамнозу, арабинозу, галактозу, ксилан, глюкозу, уро,новые кислоты и другие низкомолекулярные компоненты. Раств0рим01сть поливинилхлорида в ацетоне после деструкции не только увеличивается вследствие накопления низко-молекулярных фракций, но он становится частично растворимым в этаноле и бензоле. [c.84]

Изменение прочности при механодеструкции в первом приближении является следствием тех же изменений, которые выше были рассмотрены в связи с изменением фракциоиного состава, т. е. снижения молекулярной (массы, (возникновения (новых концевых групп и изменения конформаций молекулярных цепей. [c.90]

На рис. 56 приведены кинетические кривые механодеструкции ряда полимеров, свидетельствующие о различии скорости и предела механодеструкции исследованных полимфов вследствие их разной химической природы. Однако для исключения влияния исходной молекулярной массы Мо следует отнести экспериментальные данные к одинаковым значениям Mq (рис. 57). Если теперь по этим кинетическим кривым, лриве(денным к общему значению Мо, рассчитать Мм и константу деструкции к, то при одинаковых условиях диспергирования получатся пригодные для сравнения значения параметров процесса деструкции [c.99]

Даже при таких, казалось бы, безобидных механических операциях переработки волокон, как трепание хлопка [386], прядение [387] и измельчение синтетических волокон для последующего и пoльзoвa ния в качестве наполнителя полимерных композиций [179, 323—327, 336, 337, 388] происходит механодеструкция, снижается молекулярная масса полимеров, а, следовательно, и прочность волокон. [c.166]

Наблюдения механодеструкции в растворах были, по-видимому, исторически первыми исследованиями механохимических явлений в полимерных системах, когда факт разрыва макромолекул под действием механических сил признавался однозначным и определенным. Так, Штаудингер обнаружил снижение удельной вязкости 0,005 М раствора полистирола с исходной молекулярной массой 6-10 в тетралине при продавливании через платиновый капилляр на 30%. Ои объяснил это явление крекингом макромолекул под действием сил трения, возникающих между макромолекулой и растворителем в потоке с большим градиентом скорости. [c.248]

Если свободные макрорадикалы стабилизируются в результате взаимодействия с каким-либо акцептором, то в деструктируе-мом полимере постепенно накапливаются стабильные обрывки цепей исходного полимера, что приводит к резкому снижению его молекулярной массы. Такая разновидность механокрекинга называется механодеструкцией. Механодеструкция возникает в результате самых различных форм воздействия на полимер смешение в резиносмесителе или на вальцах, дробление в шаровых мельницах, экструзия, гранулирование на ножевых мельницах, обработка резанием, многократные деформации [26—29, 36]. [c.228]

В качестве параметра, позволяющего количественно оценить механодеструкцию, естественно воспользоваться изменением молекулярной массы. Из изложенных выше представлений следует, что процесс механодеструкции продолжается не бесконечно, а лишь до некоторого предельного значения М оо которое ОПрбДбЛЯбТСЯ выражением [28] [c.228]

Из приведенных в табл. 37.3 по направленности превращений в полимерных цепях наиболее близким типом реакции, характеризуюидим упомянутые процессы, яв- ляется механодеструкция — процесс снижения молекулярной массы при механических воздействиях, вызванный разрывами упругодеформированных макромолекул. [c.349]

Вместе с тем следует отметить, что при уменьшении молекулярной массы фторэластомеров их склонность к механодеструкции уменьшается. Так, установлено практическое отсутствие пластикации в случае СКФ-26НМ и СКФ-260НМ. Сообщалось [11 о малом изменении вязкости по Муни при вальцевании вайтонов А, А-НУ и В, молекулярные массы которых также относительно невелики [ . [c.156]

Транспортирование высоковязкой массы по трубам с помощью шестеренчатых насосов и шнеков сопровождается механодеструкцией под действием сдвига аналогично тому, как это происходит при экструзия или вальцеваниц термопластов. В некоторых случаях искажение ММР и изменение молекулярной массы продукта может быть весьма значительным. [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология