Критическая температура растворимо верхняя

Существуют и такие смеси, которые обладают двумя критическими температурами растворения — верхней и нижней. Примером системы, которая дает верхнюю критическую температуру, может служить система фенол — вода. Вода и фенол в жидком состоянии проявляют ограниченную растворимость, а в твердом состоянии полностью нерастворимы друг в друге. Диаграмма состояния фенол— вода представлена на рис. 90. Точки а и 6 отвечают температурам плавления фенола и льда. Кривые аВ и Со отвечают процессу кристаллизации фенола при охлаждении. Кривая Ьо соответ- [c.203]

Ограниченная взаимная растворимость двух жидкостей наблюдается в системах со значительным отклонением от идеальности. Такая растворимость зависит от температуры, однако влияние температуры на разные системы различно. В одних системах взаимная растворимость жидкостей увеличивается с ростом температуры, и при этом составы двух равновесных жидких фаз сближаются. При некоторой температуре, называемой критической температурой растворения, составы обеих равновесных жидких фаз становятся одинаковыми и достигается полная гомогенность системы. Системы, состоящие из двух ограниченно смешивающихся жидкостей, взаимная растворимость которых возрастает с повышением температуры, называются системами с верхней критической температурой растворения. К таким системам относятся системы вода — анилин, вода — фенол, вода — нитробензол. [c.386]

Если кривая, ограничивающая область расслаивания, проходит через максимум (рис. XIV, 1,6), то температура Т называется верхней критической температурой растворимости. Если область расслаивания обладает минимумом (рис. XIV, 1,б), то температура Т называется нижней критической температурой растворимости. Существуют системы, дающие и верхнюю н нижнюю критическую температуру растворимости (рис. XIV, 1,г). Зависимость взаимной растворимости жидкостей от строения компонентов смеси иллюстрируется рис. XIV, 2. В случае системы вода—вторичный бутиловый спирт намечаются как верхняя, так п нижняя критические точки взаимной растворимости компонентов систе- [c.398]

Существуют и такие системы (например, вода—изоамиловый спирт), в которых с повышением температуры в некотором интервале растворимость одного из компонентов в другом увеличивается, а другого, наоборот, уменьшается. Есть, наконец, и такие системы, которые обладают и верхней, и нижней критическими температурами растворения, как, например, система вода—нико- [c.332]

При рассмотрении диаграмм равновесия однородных в жидкой фазе азеотропов было установлено, что в некоторых случаях равновесная температура кипения жидкого раствора компонентов, характеризующихся при обычных температурах свойством частичной растворимости, может оказаться выше их критической температуры растворения. Тогда система приобретает свойства положительного азеотропа, однородного в жидкой фазе, с минимумом точки кипения (см. фиг. 15). С другой стороны, там же указывалось, что при фракционировке подобного, однородного в жидкой фазе азеотропа, независимо от начального состава а исходной смеси, продуктами разделения будут либо один, либо другой компонент системы в практически чистом виде и азеотроп состава или пар, близко подходящий к нему по составу. При этом азеотроп обязательно будет верхним продуктом колонны, так как он кипит при более низкой температуре, чем оба компонента системы. Превзойти наверху колонны состав у азеотропа не представляется возможным, ибо, как известно, составы жидкости и пара в азеотропической смеси равны и неизменны, температура ее выкипания и конденсации постоянна и поэтому при достижении этой точки ректифицирующая работа колонны сейчас же прекращается. [c.133]

Некоторые органические жидкости образуют с водой частично растворимые системы, характеризующиеся двумя критическими температурами растворения—верхней и нижней—и кривые растворения та- о ких систем представляют замкнутые, неправильной формы кольца (фиг. 5). Однако нали-чие двух критических темпе- ратур растворения не может оказать принципиального воз- I действия на характер проведе-ния процессов перегонки и конденсации в этих системах. [c.15]

График зависимости состава насыщенных растворов ограниченно смешивающихся жидкостей в двух слоях от температуры называется диаграммой растворимости. В качестве примера на рис. 4.15 приведена диаграмма растворимости смеси фенола с водой, имеющая верхнюю критическую температуру растворимости [c.140]

Имеются также системы, обладающие верхней и нижней критическими температурами растворимости. На рис. 45 приведена диа- [c.194]

Одним из примеров системы с верхней критической температурой растворимости является система анилин — вода. В условиях постоянных давления и температуры постепенное добавление анилина к воде сначала не приводит к увеличению числа фаз. Система является раствором анилина в воде. Лишь при достижении концентрации анилина, превышающей его растворимость при данных условиях, появляется вторая фаза раствор воды в анилине. Дальнейшее добавление анилина приводит к изменению количественного соотношения между этими двумя растворами количество раствора воды в анилине относительно возрастает. Наконец, при еще большем добавлении анилина система вновь станет однофазной и будет представлять собой раствор воды в анилине. До тех пор, пока система является двухфазной, составы равновесных слоев не изменяются. Здесь изменение относительного количества компонентов приводит лишь к различным соотношениям в количестве равновесных фаз. [c.166]

Сравните ваш рисунок с рис. 9.20 (см. с. 178). Левая ветвь кривой расслоения АКВ характеризует зависимость состава водного, а правая — анилинового слоя от температуры. Соединение этих ветвей в точке К отражает сближение составов равновесных фаз с ростом температуры. Точка К отвечает верхней критической температуре растворимости. За пределами кривой расслоения система гомогенна и представляет собой раствор. Область диаграммы, лежащая внутри кривой расслоения, отвечает двухфазной системе, состоящей из двух жидких растворов. Составы этих равновесных слоев определяются точками, лежащими на кривой расслоения. Так, например, смесь, характеризующаяся точкой с, при температуре Т расслаивается на раствор анилина в воде, состав которого определяется точкой а, и на раствор воды Б анилине состава, который соответствует точке Ь. Участки ас и сЬ ноды аЬ характеризуют количества этих растворов. [c.167]

Существуют системы, обладающие нижней критической температурой растворимости (рис. 9.9) или даже верхней и нижней критическими температурами растворимости одновременно (рис. 9.10). В некоторых случаях ветви кривой расслоения могут обрываться, а соответствующая критическая температура растворимости не достигается вследствие кристаллизации или кипения. [c.168]

На рис. VII.7 представлены кривые зависимости относительного давления пара метилового, этилового, пропилового и бутилового спиртов над водными растворами при 25° С от их мольной доли N. Видно, как в ряду 1—Сз увеличивается отклонение от закона Рауля и как у. бутилового спирта появляется ограниченная растворимость. При повышении температур (уменьшение Р до значений < 2) растворимость становится неограниченной и у этого спирта. Следовательно, у системы вода — бутиловый спирт налицо верхняя критическая температура растворимости. В целом следует признать, что наблюдаемая картина (рис. VI 1.7) похожа на результаты вычисления по уравнению Ван-Лаара (рис. УП.б). Вообще же явление может быть более сложным и наряду с верхней критической температурой возможно появление и нижней. Примером тому могут служить растворы никотина в воде [р(Ы-метил- а-пирролидил)- пиридин] (рис VI 1.8). [c.276]

На рис. 44 приведена диаграмма состояния системы анилин — вода, компоненты которой обладают ограниченной взаимной растворимостью. Кривая показывает зависимость состава водного слоя от температуры, а кривая 5С —зависимость состава анилинового слоя от температуры. С ростом температуры увеличивается взаимная растворимость анилина в воде и воды в анилине. Когда оба слоя становятся одинаковыми по составу, кривые сливаются в точке В (при 167,5°). Температура, выше которой обе жидкости смешиваются в любых соотношениях, называется верхней критической температурой растворимости./Конноды 0 02 и соединяют фигуративные точки равновесных (сопряженных) лoeцJ За пределами кривой АВС находится область однофазных систем, внутри кривой АВС — область расслаивания. Например, система, обозначенная фигуративной точкой ац, разделяется на два слоя, составы которых отвечают точкам и (Ф = 2 С=1). [c.194]

Температура в верхней части экстракционных колонн для очистки смазочных масел поддерживается повышенной с тем, чтобы обеспечить эффективную очистку масел. Однако она должна быть на 10—20 К ниже критической температуры растворимости. С целью повышения количества рафината температуру раствора экстракта поддерживают относительно низкой за счет циркуляции охлажденного экстракта применяется также ввод воды. [c.328]

Если критическая точка отвечает наивысшей температуре сосуществования двух фаз, то она называется верхней критической температурой растворимости (рис. 73). Противоположный случай — нижняя критическая температура растворимости (рис. 74). [c.236]

В некоторых системах смеси неоднородны только в определенном температурном интервале. В этом случае область сосуществования двух фаз ограничена замкнутой кривой и в системе имеются как верхняя, так и нижняя критическая температуры растворимости. Классическим примером систем такого типа является система никотин — вода (рис. 75). [c.236]

Растворимость жидких хладагентов в маслах повышается с возрастанием температуры. Такие растворы имеют верхнюю критическую температуру растворимости к (точка k на рис. 7.1, а). На рис. 7.1, а линия / является графиком растворимости масла [c.231]

Растворимость жидких рабочих тел в маслах повышается с возрастанием температуры. Такие растворы имеют верхнюю критическую температуру. растворимости (точка к на фиг, 162. а). На фигуре линия / является графиком растворимости масла в рабочем теле, а линия // — графиком растворимости рабочего тела в масле. При температурах выше критической температуры растворения /л-, рабочее тело и масло растворяются в любых пропорциях При более низких температурах растворимость ограничена линиями / и //. Область, лежащая между этими линиями, представляет собой зону расслоения. Внутри этой области располагаются двухфазные смеси, состоящие из двух однородных растворов. Состав каждого из растворов определяется при данной температуре абсцисса.ми точек на линиях / и //, Так, например, точка I характеризует смесь, в которой содержится д, масла и (1—1,) рабочего тела. Такая смесь при температуре tJ разделяется на два однородных раствора, один из которых характеризуется точкой а и представляет собой [c.334]

Растворимость жидких рабочих тел в маслах повышается с возрастанием температуры. Такие растворы имеют верхнюю критическую температуру растворимости (точка к на рис. VII.1, а). [c.246]

Если кривая, ограничивающая область расслаивания, проходит через максимум (рис. XIV, 1,6), то температура Т называется верхней критической температурой растворимости. Если область расслаивания обладает минимумом (рис. XIV, 1,в), то температура Т называется нижней критической температурой растворимости. Существуют системы, дающие и верхнюю и нижнюю критическую температуру растворимости (рис. XIV, 1,г). Зависимость [c.378]

На примере этой же системы выше 120 °С, где растворимость с повышением температуры увеличивается, видно, что в определенных условиях возможно существование систем, обладающих и ниж-ней и верхней критическими температурами растворения. Такие системы действительно были обнаружены никотин — вода, глицерин — ж-толуидин и др. [c.101]

Изменение температуры может либо увеличить, либо уменьшить растворимость веществ. Это зависит от знака теплового эффекта растворения. Вследствие эндотермичности теплоты растворения анилина в воде и воды в анилине повышение температуры приводит к сближению точек, отвечающих концентрациям насыщенных растворов, и, наконец, к полному их слиянию (точка К). Выше температуры, соответствующей точке К, называемой верхней критической температурой (Ткр°) смешения (растворения), анилин и вода неограниченно взаимно растворяются (система гомогенна). [c.37]

Температура различно влияет на ограниченную растворимость жидкостей, это зависит от того, вступают ли они друг с другом в химическое взаимодействие или нет. Когда жидкости химически не взаимодействуют, изменение температуры влияет на растворимость лишь постольку, поскольку оно вызывает перераспределение энергии движения между молекулами. С ростом температуры увеличивается доля молекул с повышенным запасом энергии движения, которые способны осуществить работу перехода, а следовательно, взаимная растворимость таких жидкостей будет увеличиваться, составы сопряженных растворов будут все более и более сближаться и при некоторой температуре станут тождественными. Начиная с этой температуры и выше, будет наблюдаться неограниченная растворимость жидкостей друг в друге. Это явление было впервые изучено В. Ф. Алексеевым. Температура, выше которой жидкости неограниченно смешиваются друг с другом, называется верхней критической температурой растворения. Когда ограниченно растворимые жидкости образуют молекулярные [c.206]

Существование верхней и нижней критических температур растворимости объясняется при ромощи принципа подвижного равновесия Ле-Шателье — Брауна. Если жидкая двухфазная система нагревается и Взаимное растворение фаз сопровождается поглощением тепла, то с повышением температуры растворимость увеличивается и должна существовать верхняя критическая температура растворимости. Если, наоборот, растворение сопровождается выделением теплоты, то это приводит к появлению нижней критической температуры растворимости. Если при изменении температуры теплота растворения меняет знак, то. что приводит к появлению верхней и нижне критических, температур растворимости. [c.195]

В некоторых случаях взаимная растворимость жидкостей заключена в интервале температур, выше и ниже которых они взаимно неограннченно растворимы. В таком случае говорят о наличии двух критических температур растворения верхней и нижней. Такова система никотин — вода (рис. IV. 13, б). В интервале от 60,8 до 208 °С эти жидкости имеют ограниченную взаимную растворимость, а выше 208 и ниже 60,8 С их взаимная растворимость неограниченная. Взаимные растворимости некоторых жидкостей и критические температуры растворения приведены в [1, т. 3, с. 465—473]. [c.225]

Рассмотрим в общих чертах еще одну систему. Пусть имеются две жидкости, которые не могут смешиваться в любых отношениях. В некоторой средней области концентраций система распадается на две жидкие фазы, одна из которых обогащена компонентом 1, а другая —2. В такой системе имеет место расслаивание. Состав обеих жидких фаз зависит от температуры При некоторой достаточно высокой температуре разрыв растворимости исче--зает верхняя критическая температура растворения). Верхняя критическая температура может проявиться, если до этого момента смесь еще не испа- [c.286]

Для предварительной оценки экстрагирующих свойств были исследованы фазовые равновесия в двойных системах, которые показали, что моно- и дикетилацетамиды неограниченно смешиваются с ароматическими углеводородами g - jq, водой, моно- и диэтиленгликолем уже при комнатной температуре. Их взаимная растворимость с парафиновыми углеводородами также весьма значительна. Верхняя критическая температура растворимости ДНА с гептаном составляет 50°. [c.27]

Повышение температуры в области, близкой к критической температуре пропана, приводит к повышению содержания в де-асфальтизате парафино-нафтеновых и моноциклических ароматических углеводородов, улучшающих качество деасфальтизата (рис. 17). Но при этом снижается отбор от потенциала этих групп компонентов. Следовательно, для получения оптимального зыхода деасфальтизата с заданными свойствами необходимо создавать определеиную разность температур между верхом и низом колонны (температурный градиент деасфальтизации). Более высокая температура в верхней часта колонны определяет качество деасфальтизата, так как при этом пропан обладает наименьшей растворяющей способностью по отношению к подлежащим удалению смолисто-асфальтеновым веществам. Постепенное равномерное снижение температуры по высоте колонны позволяет наиболее полно отделить не только плохо растворимые в пропане высокомолекулярные смолы, но и смолы молекулярной массы 700—800 от ценных высокомолекулярных углеводородов, которые при пониженных температурах лучше растворяются в пропане, чем смолисто-асфальтеновые вещества, т. е. создание температурного Г1радиента повышает селективность процесса. Температура низа колонны обеспечивает требуемый отбор деасфальтизата. [c.75]

В. Ф. Алексеевым было найдено (1876 г.), что в таких системах повышение температуры может привести к достижению полной взаимной растворимости, причем температура, выше которой имеет место неограниченная взаимная смешиваемость обопх компонентов, получила название критической температуры растворения (точнее, верхней критической [c.331]