Критическая температура растворимо

С повышением температуры длина горизонтального участка АВ сокращается, составы обоих жидких слоев приближаются друг к другу и равновесное давление системы растет. С повышением давления достигается критическая температура растворимости компонентов, жидкие фазы сливаются в одну и изобарные кривые кипения и конденсации принимают форму, аналогичную получающейся в случае идеальных растворов. При температурах выше критической точки растворения компоненты растворяются друг в друге неограниченно и азеотропизма, как правило, не наблюдается. [c.29]

Если кривая, ограничивающая область расслаивания, проходит через максимум (рис. XIV, 1,6), то температура Т называется верхней критической температурой растворимости. Если область расслаивания обладает минимумом (рис. XIV, 1,б), то температура Т называется нижней критической температурой растворимости. Существуют системы, дающие и верхнюю н нижнюю критическую температуру растворимости (рис. XIV, 1,г). Зависимость взаимной растворимости жидкостей от строения компонентов смеси иллюстрируется рис. XIV, 2. В случае системы вода—вторичный бутиловый спирт намечаются как верхняя, так п нижняя критические точки взаимной растворимости компонентов систе- [c.398]

Критическая температура растворимости (Т. С. 8.) [c.108]

Существует температура, начиная с которой все смеси циклогексана и анилина являются однородными эта температура получила название критической температуры растворимости. [c.108]

С, Со, Сз — концентрации в весовых процентах компонентов смеси) Если " далее Т , Т , Тз — критические температуры растворимости тех же углеводородов в беизиловом спирте, а — критическая температура растворимости в том же растворителе смеси, то мы имеем [c.109]

Соответствующая данному явлению температура носит название критической, температуры растворимости. Последняя зависит как от растворителя, так и от природы и удельного веса нефти или нефтепродукта. Индексом растворимости считают то число смеси равных объемов хлороформа и 93% этилового спирта, которое необходимо для того, чтобы растворить 100 см нефтепродукта. Наибольшей растворимостью обладают нефти с большим содержанием ароматических углеводородов (галицийские и румынские), наименьшей — нефти с большим содержанием углеводородов парафинового ряда (пенсильванские), и, наконец, среднее место между ними занимают нефти нафтеновые типа бакинских, что видно из табл. 21. [c.73]

Критическая температура растворимости нефтей и их растворимость [c.73]

Нефть Уд. вес Начало Критическая температура растворимости нефтей, °С Индекс [c.73]

Согласно уравнениям (3.55) — (3.57), при малых давлениях коэффициент проницаемости определяется произведением коэффициентов диффузии 0 т(Т, С т-> 0) И растворимости аш Т, Р->-0). Ранее было показано, что для легких газов с низкой критической температурой растворимость невелика и слабо зависит от температуры, если энергетическое взаимодействие молекулы газа и элементов матрицы неспецифично (ДЯ 0). В данном случае сказанное относится к метану (Т>Тс = = 190,6 К), коэффициенты растворимости которого наименьшие для всех полимеров (см. табл. 3.3). [c.89]

Растворимость различных жиров и эфиров в пропане [130, 132, 136, 137] различна, следовательно появляется возможность разделения этих веществ. Большинство соединений показывает ограниченную растворимость в пропане и имеет минимум температуры растворимости (рис. 1-2). Растворимость падает с увеличением температуры (рис. 6-18), это связано с сильным падением плотности пропана вблизи его критической температуры (96,8 °С). Установлена вполне определенная обратная зависимость между молекулярной массой и критической температурой растворимости. У эфиров с молекулярной массой —460 г и кислот с молекулярной массой 230 з критическая температура растворимости совпадает с критической температурой пропана. Эти соединения, как и все другие с меньшей молекулярной массой, полностью растворяются в пропане. Поэтому разделение соединений с помощью пропана можно провести только при молекулярной массе больше 460 з для эфиров и 230 г для кислот. Как это следует из имеющихся данных, разделение отдельных жиров и [c.406]

Если кривая, ограничивающая область расслаивания, проходит через минимум, что наблюдается, например, у системы вода — триэтиламин, то температура называется нижней критической температурой растворимости. [c.194]

Имеются также системы, обладающие верхней и нижней критическими температурами растворимости. На рис. 45 приведена диа- [c.194]

Чаще всего эти жидкие слои не являются чистыми жидкостями, а представляют собой растворы с преимущественным содержанием одного из компонентов. Состав равновесных жидких слоев незначительно зависит от внешнего давления и определяется главным образом температурой. С ростом температуры растворимость одного компонента в другом может как возрастать, так и уменьшаться. Температура, при достижении которой наступает неограниченная взаимная растворимость, называется критической температурой растворимости. [c.166]

Одним из примеров системы с верхней критической температурой растворимости является система анилин — вода. В условиях постоянных давления и температуры постепенное добавление анилина к воде сначала не приводит к увеличению числа фаз. Система является раствором анилина в воде. Лишь при достижении концентрации анилина, превышающей его растворимость при данных условиях, появляется вторая фаза раствор воды в анилине. Дальнейшее добавление анилина приводит к изменению количественного соотношения между этими двумя растворами количество раствора воды в анилине относительно возрастает. Наконец, при еще большем добавлении анилина система вновь станет однофазной и будет представлять собой раствор воды в анилине. До тех пор, пока система является двухфазной, составы равновесных слоев не изменяются. Здесь изменение относительного количества компонентов приводит лишь к различным соотношениям в количестве равновесных фаз. [c.166]

Сравните ваш рисунок с рис. 9.20 (см. с. 178). Левая ветвь кривой расслоения АКВ характеризует зависимость состава водного, а правая — анилинового слоя от температуры. Соединение этих ветвей в точке К отражает сближение составов равновесных фаз с ростом температуры. Точка К отвечает верхней критической температуре растворимости. За пределами кривой расслоения система гомогенна и представляет собой раствор. Область диаграммы, лежащая внутри кривой расслоения, отвечает двухфазной системе, состоящей из двух жидких растворов. Составы этих равновесных слоев определяются точками, лежащими на кривой расслоения. Так, например, смесь, характеризующаяся точкой с, при температуре Т расслаивается на раствор анилина в воде, состав которого определяется точкой а, и на раствор воды Б анилине состава, который соответствует точке Ь. Участки ас и сЬ ноды аЬ характеризуют количества этих растворов. [c.167]

Существуют системы, обладающие нижней критической температурой растворимости (рис. 9.9) или даже верхней и нижней критическими температурами растворимости одновременно (рис. 9.10). В некоторых случаях ветви кривой расслоения могут обрываться, а соответствующая критическая температура растворимости не достигается вследствие кристаллизации или кипения. [c.168]

График зависимости состава насыщенных растворов ограниченно смешивающихся жидкостей в двух слоях от температуры называется диаграммой растворимости. В качестве примера на рис. 4.15 приведена диаграмма растворимости смеси фенола с водой, имеющая верхнюю критическую температуру растворимости [c.140]

На рис. VII.7 представлены кривые зависимости относительного давления пара метилового, этилового, пропилового и бутилового спиртов над водными растворами при 25° С от их мольной доли N. Видно, как в ряду 1—Сз увеличивается отклонение от закона Рауля и как у. бутилового спирта появляется ограниченная растворимость. При повышении температур (уменьшение Р до значений < 2) растворимость становится неограниченной и у этого спирта. Следовательно, у системы вода — бутиловый спирт налицо верхняя критическая температура растворимости. В целом следует признать, что наблюдаемая картина (рис. VI 1.7) похожа на результаты вычисления по уравнению Ван-Лаара (рис. УП.б). Вообще же явление может быть более сложным и наряду с верхней критической температурой возможно появление и нижней. Примером тому могут служить растворы никотина в воде [р(Ы-метил- а-пирролидил)- пиридин] (рис VI 1.8). [c.276]

В рассмотренном случае система не имеет тройной критической температуры растворимости, так как точка К лежит на плоскости АВ, где компонент С отсутствует. В других случаях объемная фигура имеет шлемообразную форму, и вершина ее располагается внутри пирамиды и соответствует тройной критической точке растворимости. Примером системы, дающей такую шлемообразную или куполообразную пограничную поверхность, являются фенол, вода и ацетон. Различие между [c.304]

Температура в верхней части экстракционных колонн для очистки смазочных масел поддерживается повышенной с тем, чтобы обеспечить эффективную очистку масел. Однако она должна быть на 10—20 К ниже критической температуры растворимости. С целью повышения количества рафината температуру раствора экстракта поддерживают относительно низкой за счет циркуляции охлажденного экстракта применяется также ввод воды. [c.328]

Как известно, при повышении температуры поверхностное натяжение жидкостей понижается приближенно по прямолинейному закону. Это значит, что температурный коэффициент —( а/сИ имеет почти постоянное отрицательное значение вплоть до температур, близких к критической. При критической температуре исчезает различие между граничащими фазами и поверхностное натяжение становится равным нулю. Это относится не только к системе жидкость — пар, но и к системе жидкость — жидкость, когда поверхностное натяжение исчезает при критической температуре растворимости. [c.115]

II группа исследований. В табл. 3—29 и на рис. 17—24 приведены данные по растворимости в воде различных газов. В отношении табл. 20 и 21 необходимо отметить следующее. При температурах не выше 300 °С различия в растворимости метана в воде по работам [12] и [50] (см. табл. 20 и табл. 21) несущественны. При 350 °С растворимость метана в воде по Султанову [12] и другим значительно выше, чем по Прайсу [50] при 354 °С. Так, при 250 °С и давлении 98 МПа растворимость по [12] приблизительно в 1,6 раза выше, чем по [50] при 354 °С и том же давлении. Причина таких расхождений не выяснена. Следует отметить методические трудности экспериментальных работ по определению растворимости газов в воде при температурах выше 300 °С. При температурах, близких к минимальной критической температуре, растворимость газов в воде резко меняется с изменением температуры в небольших пределах (см. рис. 22). Из этого рисунка видно, что в окрестности минимальной критической температуры растворимость газа в воде может быть весьма большой. Сложности могут возникнуть также из-за того, что за растворимость газа в воде можно принять растворимость газа в тяжелой газовой фазе равновесия газ—газ. В работе [2] растворимость метана в воде при 350 °С и 98 МПа была найдена повторно другим методом и был получен результат, близкий к определенному в работе [12]. Несмотря на это представляется желательным тщательное исследование растворимости метана в воде в достаточно широкой окрестности точки минимума критической температуры. [c.41]

Во всех случаях разность двух соответствующих критических температур растворимости является приближенной мерой избирательности [7]. По этой причине, а также потому, что большинство процессов экстракции растворителем, имеющих практическое применение, связано с разделением углеводородов, были составлены сводки всех известных критических температур растворимости для систем растворитель — углеводород [7, 8, 9(11. Эти сводки включают около 2400 числовых данных. В табл. 1 приведено небольшое количество критических температур растворения для бииарных систем растворителей с углеводородами, опубликованных после составления этих сводок, большинство из которых относится к фторуглсродным соединениям. В отличие от многих других растворителей фторуглеродные соединения растворяют неароматические углеводороды лучше, чем ароматические (6, 17а, 20], хотя для этих растворителей избирательность растворения невелика. Они обнаруживают лишь небольшую избирательность при разделении парафинов, олефинов и нафтенов. [c.183]

Зиачительно меньше опубликовано данных по критическим температурам растворимости бинарных систем, в которые не входят углеводороды. Некоторые из них представляют интерес для химии углеводородов вследствие примснс1шя в процессах со смешанным растворителем и при регенерации растворителей пэдобныо данные приведены в табл. 2-—4. [c.183]

Шаванн и Симон заметили, что присутствии ароматичеилтх углеводородов критическая температура растворимости смеси углеводородов понижается и что это понижение пропорционально количеству присутствующих ароматических углеводородов. Из четырех классов углеводородов наиболее высокой критической температурой растворимости обладают парафиновые углеводородгл, наиболее низкой— ароматические, нафтены же и олефины занимают промежуточное положение. [c.108]

Этого нет, но если мы будем оперировать с достаточно узкими фракциями, тогда становится возможным найти для каждого класса среднее значение критической температуры растворимости и можно установить между различными компонентами смеси отношение, свя-зываюн ее между собой массы этих компонентов. [c.109]

На пути практического т1спользования метода стоят многие трудности. Измерение критической температуры растворимости при высоком содержании ароматических угле шдородов невозможно, потому что эта температура часто лежит ниже температуры замерзания растворителя. Шаванн и Симон были принуждены пользоваться в этом случае непрямым определением и добавлять к смеси определенные количества предельных углеводородов. [c.109]

Далее здесь можно пользоваться лишь абсолютно безводным анилином. ПрисутсТЕ ие 1% воды в анилине уменьшает критическую температуру растворимости гептана на 6,2 С и циклогексана на 6°,9. [c.109]

Таким образом, если критические температуры растворимости трех углеводородов, образуюгцих смесь, 61, 6, , 6 , и если смесь имеет критическую температуру расТЕоримостц то мы имеем первое уравнение [c.109]

Весьма вероятно, что удастся обобщить и систематизировать из-м ерения абсорбции инфракрасной части спектра и получить быстрый метод качественного анализа углеводородных смесей. След я числу классов углеводородов, представленных в смеси, числу, которое ниже Ш1И равно пяти (парафиновые, олефиновые, циклические насыщенные, гидроароматические и ароматические), можно установить равное число уравнений, связывающих концентрации различных, представленных в смеси классов углеводородов, зная уравнение, выведенное из измерений 1) дисперсии рефракции, 2) магнитного вращения плоскости поляризации, 3) критической температурьг растворимости в анилине, 4) критической температуры растворимости в беязило-Бом спирте, а также имея в виду равенство — [c.110]

На рис. 44 приведена диаграмма состояния системы анилин — вода, компоненты которой обладают ограниченной взаимной растворимостью. Кривая показывает зависимость состава водного слоя от температуры, а кривая 5С —зависимость состава анилинового слоя от температуры. С ростом температуры увеличивается взаимная растворимость анилина в воде и воды в анилине. Когда оба слоя становятся одинаковыми по составу, кривые сливаются в точке В (при 167,5°). Температура, выше которой обе жидкости смешиваются в любых соотношениях, называется верхней критической температурой растворимости./Конноды 0 02 и соединяют фигуративные точки равновесных (сопряженных) лoeцJ За пределами кривой АВС находится область однофазных систем, внутри кривой АВС — область расслаивания. Например, система, обозначенная фигуративной точкой ац, разделяется на два слоя, составы которых отвечают точкам и (Ф = 2 С=1). [c.194]

Существование верхней и нижней критических температур растворимости объясняется при ромощи принципа подвижного равновесия Ле-Шателье — Брауна. Если жидкая двухфазная система нагревается и Взаимное растворение фаз сопровождается поглощением тепла, то с повышением температуры растворимость увеличивается и должна существовать верхняя критическая температура растворимости. Если, наоборот, растворение сопровождается выделением теплоты, то это приводит к появлению нижней критической температуры растворимости. Если при изменении температуры теплота растворения меняет знак, то. что приводит к появлению верхней и нижне критических, температур растворимости. [c.195]

Рассмотрим теперь некоторые диаграммы, получающиеся при изучении тройных систем. Возьмем, к примеру, три жидкости, две из которых растворимы одна в другой ограниченно, а две другие пары смешиваются во всех отношениях. В частном случае это могут быть хлороформ, вода и уксусиая кислота. На рис. VII 1.15, а изображена диаграмма системы, в которой ограниченно растворимы компоненты А и В, однако, выше температуры (критическая температура растворимости А и В) эти компоненты также смешиваются во всех отношениях. Гетерогенная область, где тройная система распадается на два слоя, представлена объемной фигурой akba b k. При этом кривая аКЬ ограничивает гетерогенную, область в бинарной системе А—В в зависимости от температуры, а кривые akb и а й Ь представляют собой сечения тройной гетерогенной области поверхностями равной температуры. Если подобные сечения провести через ряд равных промежутков температуры и полученные сечения спроектировать на основание пирамиды, то получится картина, подобная изображенной на рис. VIII. 15, б, где кривые относятся к различным температурам. Если ввести соответствующие обозначения, то и по рис. VIИ. 15, б можно судить о зависимости ограниченной растворимости от температуры. [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология