Дифеновые соединения

Однако не всегда оптическая устойчивость дифеновых производных может быть объяснена столь просто на основе геометрических соображений. Примером являются соединения, различающиеся природой заместителя в неблокирующем (мета-) положении. На примере соединения [c.513]

Соединения алюминия с некоторыми органическими кислотами (бензойной, янтарной, коричной, дифеновой) используются для весового определения алюминия. Многие другие органические кислоты (см. ниже) образуют с алюминием комплексные соединения и мешают количественному определению алюминия, поэтому аналитику необходимо считаться с этим. [c.17]

На примере окисления аценафтена в нафталевую кислоту, также как в окислении фенантренхинона в дифеновую кислоту (частично образуемую при получении хинона из фенантрена), окисления сопровождаются нарушением углеродного скелета исходных соединений. [c.516]

При окислении какого многоядерного соединения образуется дифеновая кислота [c.128]

Озонолиз фенантрена идет аналогичным образом и является препаративным методом получения двух интересных соединений — III hV (Бейли, 1960). При быстром восстановлении иодистым натрием продукта И, полученного при низкотемпературном озонолизе фенантрена, получается дифеновый альдегид III. Если раствор соединения II в ме- [c.460]

Это означает, что такие вещества, несмотря на отсутствие в молекуле асимметрического атома, ведут себя подобно соединениям, содержащим асимметрический атом углерода-. Необходимо отметить, что дифеновую кислоту и кислоту строения [c.416]

Из соединений с конденсированными ароматическими ядрами легче окисляются те, которые построены по типу фенантрена. Так, окисление самого фенантрена перекисью водорода в ледяной уксусной кислоте приводит к дифеновой кислоте с выходом 70% [c.185]

Механизм соединения водорода с бензолом может быть уточнен применением стереохимических исследований. Линстед и сотр. [16] показали, что гидрогенизация замещенных бензолов происходит со значительной стереоспецифичностью. Так, гидрогенизация дифеновой кислоты дает главным образом соединения либо с цис-(восстановлено одно кольцо)-, либо с цыс-сан-г ыс(восстановлены оба кольца)-конфигурациями. [c.161]

Далее принималось, что образование в основном сын-изомеров дифеновой кислоты или промежуточного соединения с одним восста- [c.161]

При гидрогенизации ароматических соединений получают главным образом г(ггс-изомер. В изящной работе Линстеда и др. [4] по гидрогенизации дифеновой кислоты показано, что основным продуктом реакции является соединение, которое должно образоваться в результате присоединения водорода с одной стороны бензольного кольца с. возникновением четырех асимметрических центров. Эти авторы выдвинули две гипотезы 1) гидрогенизация ароматического кольца осуществляется полностью за время одного цикла адсорбции, причем атомы водорода присоединяются с одной стороны и 2) в процессе адсорбции ориентация ароматической молекулы на катализаторе затрудняется наличием стерических препятствий между катализатором и субстратом. [c.26]

Однако не всегда прочность оптически активных дифеновых производных может быть объяснена на основе столь простых модельных представлений. Так, в одной из работ Адамса сравнивалась скорость рацемизации следующих соединений [c.161]

Приведем еще ряд примеров дифеновых соединений, рацеми-зующихся с различной легкостью [c.162]

Аналогичный подход был успешно использован и при обсуждении гидрирования других ароматических соединений, в частности дифеновых кислот [11]. Предполагалось, что они адсорбируются в свернутой конформации, в которой карбоксигруппы сближены. Такая концепция позволила легко объяснить, почему гидрирование дифеновых кислот дает преимущественно син-аяти-син-додекагидро-дифеновые кислоты. [c.12]

Однако в 1968 г. Белло и Шевалье синтезировали из дифенового ангидрида уникальный фиксированный субстрат 3-метоксикарбо-нил-2-дибензазоцинон-1 [106]. Это бифенильное соединение с 2,2 -мостиком представляет собой аналог метилового эфира Ы-бензоил-фенилаланина (ВРМЕ). [c.235]

Укажите среди приведенных соединения, обладающие кислым, основным или амфотерным характером а) р-нафтиламип б) нафтионовая кислота в) и-нафталинкар-боновая кислота г) метилнафтилкетон д) антрахинон с) ализарин ж) р-аминоантрахи-нон 3) франгуло змодин и) дифеновая кислота к) фенантренхинон. [c.145]

Оптически активное соединение состава С14Н8Ы20я при нагревании с железом в водной среде превращается в вещество С14Н1а 204, которое после дезаминирования дает дифеновую кислоту. Установите строение оптически активного соединения, приведите его возможные конфигурации. [c.199]

Получите исходя из фенантрена и необходимых реагентов дифеновую лоту (о о дигидроксикарбонилдифенил) Какое соединение образуется при эй перегонке его бариевой соли Обработайте это соединение последовательно [c.316]

Соединение LXXXIV синтезировано внутримолекулярной конденсацией дифеновой кислоты (LXXXV) [242] и обладает енольными свойствами. [c.355]

Одними из первых исследователей стереохимии каталитического гидрирования ароматических соединений были Ауэре и Скита, которые предложили следующее правило при каталитическом гидрировании замещенных ароматических соединений до соответствующих производных циклогексана на никеле при высоких температурах образуются транс-изомеры, а на платине при сравнительно низких температурах и, в особенности, в кислых растворах — главным образом ыс-изомеры. В то же время на платине в нейтральной или щелочной среде образуются преимущественно транс-изомеры [1, 2], Линстед с сотрудниками в результате исследования стереохимии гидрирования полиядер ных ароматических соединений, в частности, дифеновой кислоты и ее производных, высказал предположение, что молекула гидрируемого вещества адсорбируется на поверхности катализатора таким образом, чтобы стерические затруднения были [c.86]

Так, при использовании в качестве окислителя 34 % -го водного раствора Н2О2 в НСООН при 50 С и продолжительности ре-Акдии 2 ч выход 98.5 %-й дифеновой кислоты составляет 71.1 %. Дифеновая кислота применяется в синтезе высокомолекулярных соединений и смол. [c.316]

Бензол и толуол не реагируют с перекисью водорода в отсутствие катализатора. Если в слой перекиси ввести соединение железа и смесь перемешать, происходит окисление до фенола. Если проводить процесс так, чтобы окисление протекало дальше, происходит глубокое окисление с образованием темно-окрашенных и коллоидных веществ [333]. Боттомли и Блэкмэн [334] указывают, что эта реакция может находиться в определенной связи с образованием торфа и угля. В присутствии уксусной кислоты наблюдается окисление других замещенных бензолов например, анилин окисляется в нитробензол и азоксибензол, а бензальдегид дает бензойную кислоту. Полициклические углеводороды образуют хиноны при продолжении окисления происходит размыкание кольца например, при окислении фенантрена образуется дифеновая кислота. Подобным же образом нафтол превращается в нафтохинон [335], причем происходит и разрыв кольца, например с образованием о-карбокспкорич-ной кислоты. Перекись водорода не активирует сульфирование нафтола [336]. С другой стороны, перекись водорода способствует галогенированию ряда соединений [337], например образованию хлоранила из п-бензохинона. [c.345]

Диазосоставляющей в красителях этой группы обычно служит антраниловая (о-оксибензойная) кислота. Ее диазотируют в растворе в присутствии соляной кислоты при температуре не выше 16°. Диазосоединение находится в растворе желтоватого цвета. Наличие карбоксильной (отрицательной) группы в ортоположении к диазогруппе вызывает энергичное разрушение о-диазобензойной кислоты закисными солями железа с отщеплением диазогруппы и образованием двухядерного соединения— о,о -дикарбоксидифенила (дифеновой кислоты) [c.149]

Реакционная способность фталевого ангидрида и, особенно, дифеновой кислоты значительно ниже, чем янтарной и фумаровой кислот и малеинового ангидрида последние три соединения сравнительно близки по своей активности в реакциях с диэтиленгликолем Тетрахлорфталевый и хлорэндиковый ангидриды реагируют с этиленгликолем с большей скоростью, чем фталевый ангидрид. N-би -(Р-оксиэтил)-анилин активно взаимодействует с малеиновым и фталевым ангидридами Из полиэфиров на основе N-би -(p-oк иэтил)-aни-лина синтезированы водостойкие сополимеры со стиролом Дихлоргидрин пентаэритрита по реакционной способности приближается к диэтиленгликолю, по уступает этиленгликолю. Найдено, что энергия активации образования многих однородных и смешанных ненасыщенных полиэфиров находится в пределах 16—20 ккал моль, реакция имеет второй порядок. Смолы на основе дихлоргидрипа пентаэритрита имеют повышенную огнестойкость и химическую стойкость [c.78]

Водостойкость. Проведены долговременные (до 5 лет) испытания водопоглощения полиэфирных смол при температуре примерно 20° С и рассмотрен вопрос о влиянии строения и молекулярного веса ненасыщенных полиэфиров на водостойкость их сополимеров со стиролом. Установлено, что при введении в состав полиэфира остатков соединений, содержащих циклы (фталевая и дифеновая кислоты, аддукты малеинового ангидрида с циклопентадиеном, гексахлорциклопента-диеном и канифолью, диэтаноланилип и т. д.), водостойкость сополимеров резко возрастает Для сополимеров алифатических полиэфиров характерно уменьшение коэффициента диффузии воды с увеличением содержания непредельного реагента в исходном мале-инате или фумарате [c.81]

Выше указывалось, что конфигурационные различия приводят к существованию либо энантиомеров, либо диастереомеров. Конформационные различия также могут привести к энантиомерам и диастереомерам так, две возможные скошенные формы 1,2-дибромэтана (рис. И) представляют собой энантиомеры, а трансоидная форма является диастереомером по отношению к любой из скошенных форм. Эти рассуждения не определяют различия между конфигурацией и конформацией. Ранее мы определили конформацию как расположение атомов, возникающее в результате вращения вокруг простых связей считается, что вращение вокруг двойных связей (как в цис- и транс-дизамещенных этиленах) приводит к соединениям с различной конфигурацией, а не конформацией, так как энергетический барьер значительно выше, чем при вращении вокруг простых связей. Исследование дифенилов показало, что нет четкой границы мел<ду соединениями с простой связью и соединениями с двойной связью, а имеется плавный переход от этана (барьер 3 ккал/моль) к циклогексану (барьер 11 ккал/моль, см. ниже), к дифеновой кислоте (барьер 15 ккал/моль), 2,2 -дииоддифенилу (21 ккал/моль), 6,6 -динитродифеновой кислоте ( 30 ккал/моль) и к бутену-2 ( 40 ккал/моль). Поэтому не существует определенной точки, когда можно сказать, что ул<е имеют дело не с конформационной изомерией, а с конфигурационной суще- [c.57]

Действием этого реагента на а, р-непредельные карбонильные соединения в щелочной среде (см. стр. 166) получают соответствующие эпоксиальдегиды и кетоны, окислением карбоновых кислот в кислой среде синтезируют надкислоты (см. стр. 158). 30%-ный раствор перекиси водорода в уксусной кислоте позволяет окислять олефины в 1,2-диолы (реакция гидроксилирования см. стр. 167), а также окислять с расщеплением некоторые ароматические ядра (например, фенантре-новое в дифеновую кислоту). [c.156]

Реакция Зандмейера и подобные ей реакции, при которых первичная аминогруппа с помощью диазотирования замещается водородом, галоидом, нитрилом, нитро- и другими группами, представляют собой весьма ценные методы синтеза. Диазониевые соли, стабилизированные в виде фтороборатов, могут быть использованы для получения фторпроизводных. Таким образом, из анилина осторожным термическим разложением фторобората фенилдиазония получается фторбензол. п-Фторбензойная кислота образуется из этил-л-аминобензоата. Было описано получение л-динитробензола из фторобората л-нитрофенилдиазония по реакции Зандмейера. Тиофенолы получаются при обработке хлористых арилдиазониев этилксантогенатом калия с последующим нагреванием со щелочью. Однако эта реакция в некоторых случаях идет со взрывом. Симметричные диарилы, такие как дифеновая кислота, получаются при обработке диазониевых солей солями меди. Несимметричные диарилы получаются при взаимодействии диазо-соединений с жидкими ароматическими соединениями, [c.259]

Фиттиг еще в 1873 г. нашел, что при перегонке дифеновой кислоты с известью, наряду с главным продуктом — флуореноном, образуется в очень малом количестве ярко-красное вещество. Позднее Пуммерер [Вег 45, 294 (1912)] установил, что оно представляет собой углеводород состава С26Н14. По интенсивному цвету он назвал его рубиценом и высказал предпо- ложение, что это соединение является интермолекулярно конденсированным дибифениленэтеном и, следовательно, имеет формулу строения I [c.336]

H. Д. Русьяновой была предложена следующая схема а) получение озонида фенантрена при 20°С без катализатора (расход озона 1 моль) б) разложение озонида при 80°С в присутствии 2% ацетата никеля в) окисление альдегидов при 20°С г) разложение перекисных соединений при 50°С. Результаты, приведенные в табл. 19, показывают, что при озонолизе фенантрена выход дифеновой кислоты составляет 81—83%. При этом требуется [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология