Гидрирование других ароматических соединений

ГИДРИРОВАНИЕ ДРУГИХ АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.254]

К реакциям, протекающим по окислительно-восстановительному механизму, относятся такие, как гидрирование олефинов, ароматических соединений и других соединений с кратными связями, СО и СО2 до метана, дегидрирование органических соединений, синтез аммиака, синтез углеводородов и спиртов из СО и водорода, окисление углеводородов, а также сернистого ангидрида и аммиака и т. д. Все эти процессы являются гомолитическими [4], при которых промежуточное взаимодействие с катализатором включает гомолитический разрыв двухэлектронных связей в реагирующих веществах и образование связей с катализатором с использованием неспаренных электронов последнего. [c.26]

При взаимодействии многих не полностью гидрированных молекул ароматических соединений водород может перераспределяться так, что одни молекулы дегидрируются, другие—гидрируются. Эти реакции открыты Н. Д. Зелинским и широко изучаются. [c.439]

Реакция протекает в присутствии мелкораздробленного никеля при нагревании (Сабатье и Сандеран, 1901). Гидрированию подвергаются и другие ароматические соединения ряда бензола, превра-ща ясь в производные циклогексана. [c.336]

В последующих работах Гоникберга с сотрудниками [5—7] было изучено гомогенное деструктивное гидрирование других алкилбензолов, а также некоторых других ароматических соединений полученные результаты позволили подтвердить и детализировать приведенную схему. [c.108]

Специальный метод получения циклогексана и его производных состоит в каталитическом гидрировании бензола и других ароматических соединений [c.241]

Показана возможность гидрирования бензола и других ненасыщенных соединений на комплексных катализаторах, получаемых восстановлением солей трехвалентного родия в присутствии ароматических аминокислот и пептидов. [c.138]

Назначением изомеризации является увеличение выхода п-ксилола, в меньшей степени о-ксилола, за счет других ароматических углеводородов Сз. Исходным сырьем установок изомеризации являются смеси ароматических углеводородов Св, получающиеся в различных процессах нефтепереработки. При изомеризации возможны побочные реакции диспропорционирования и гидрирования ароматических углеводородов. Для подавления побочных реакций необходимо повышать селективность катализаторов или вводить в сырье образующиеся в ходе процесса соединения (толуол, циклоалкановые углеводороды). [c.196]

Для гидрирования ароматических соединений метод Фокина— Вилльштеттера применяют редко, но зато его широко используют для гидрирования различных других ненасыщенных соединений. Он дает возможность проводить гидрирование с учетом затраченного водорода [титрование водородом) и, в случае наличия нескольких кратных связей, останавливать реакцию на промежуточных стадиях. Этот метод незаменим при точных работах, связанных с исследованием ненасыщенности сложных природных соединений, кинетикой гидрирования в зависимости от строения молекул и характера заместителей и т. д. [c.346]

ИЗОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ (карбоциклические соединения) — класс органических соединений, характеризующийся наличием колец (циклон) из атомов углерода. И. с. подразделяются на два ряда алициклические и ароматические соединения. И. с. могут содержать различное чис.то атомов углерода в цикле, различное число циклов, связанных между собой в молекулу. В зависимости от числа циклов в молекуле различают одноядерные, или моноциклические, би-, три- и полициклические соединения. Очень часто, в особенности в ароматическом ряду, циклы имеют два общих атома углерода, например, нафталин, антрацен и др. Ароматические и алициклические соединения часто связаны между собой взаимными переходами. Гидрированием бензола, например, можно получить циклогексан. С Другой стороны, дегидрированием циклопарафинов получают ароматические углеводороды. И. с. и их производные имеют большое прак- [c.106]

Гидрирование нафталина происходит ступенчато с образованием углеводородов, содержащих циклогексановые кольца, которые быстро изомеризуются в циклопентановые производные. При гидрокрекинге циклонен-тановых колец не только получаются изоалканы с выходом, превышающим равновесный, но и вследствие наличия адсорбированного слоя цикланов и ароматических углеводородов уменьшается поверхность, на которой могут происходить адсорбция и изомеризация алканов. Поэтому равновесие не достигается, несмотря на быстрое протекание изомеризации в присутствии активных катализаторов гидрокрекинга. Кроме того, н-алканы крекируются быстрее, чем изоалканы. В принципе предполагаемые превращения полностью согласуются с фактическим углеводородным составом авиационного бензина с концом кипения 135° С, полученного гидрокрекингом креозотового масла в присутствии катализатора 231 [12]. Это масло сложного состава содержит в качестве основного компонента нафталин, но наряду с ним присутствуют и другие ароматические углеводороды, а также ароматические кислородные, азотистые и сернистые соединения,-большинство которых может вступать в реакции гидрокрекинга и изомеризации с образованием многочисленных [c.133]

Описанная методика применима также и к получению других ароматических альдегидов. Акрилат, приготовленный из вератрового альдегида, представляет собой кристаллическое соединение ст. пл. 82,5—84,5°. Его можно очистить перегонкой в вакууме т. кип. 190—196° (0,8 мм). Выход составляет 53—63%. Гидрированный препарат получается в виде бесцветного масла т. кип. 180—183° (1,0 мм). Выход, считая на исходный альдегид, составляет 38—44% теоретического количества. [c.580]

Образующиеся радикалы, которые принимают водород, превращаются в вещества с меньшей молекулярной массой. Из них формируется жидкая фаза пластической массы. Избирательное гидрирование осу ществляется, главным образом, за счет водорода из нейтральных молекул, например нафтеновых или других, богатых водородом, поэтому из нафтеновых молекул образуются более устойчивые ароматические соединения. [c.144]

Аналогичный подход был успешно использован и при обсуждении гидрирования других ароматических соединений, в частности дифеновых кислот [11]. Предполагалось, что они адсорбируются в свернутой конформации, в которой карбоксигруппы сближены. Такая концепция позволила легко объяснить, почему гидрирование дифеновых кислот дает преимущественно син-аяти-син-додекагидро-дифеновые кислоты. [c.12]

Были исследованы [137] структура и активность никелевого катализатора на окисноалюмииневых носителях. Полученные результаты показывают, что в соответствии с теорией Баландина для каталитического действия в реакции гидрирования бензола требуется некоторое минимальное скопление атомов никеля. Совершенно очевидно, что вопрос о механизме реакции еш,е ие выяснен. Хотя большая часть споров, связанных с теорией Баландина, основывалась на опытах, проводившихся с бензолом, аналогичные соображения могут быть распространены и на другие ароматические соединения. Современное состояние этой теории, а также ряда других гипотез детально рассмотрено в литературе [392]. [c.191]

Помимо рассмотренных выше работ по гидрированию ароматического кольца, исследовалось также восстановление многочисленных других ароматических соединений. Большая часть этих работ была связана с задачами препаративной органической [c.254]

Связь С—О в этих непредельных спиртах активирована олефино-вой связью и поэтому легко расщепляется. В зависимости от строения олефина может преобладать либо гидрирование, либо гидрогенолиз. Бензол и другие ароматические соединения можно гидрировать до производных циК Догексана, но для этого требуются довольно жесткие условия (применение уксусной кислоты в качестве растворителя, добавление соляной или хлорной кислоты). В бензиловом эфире связь С—О [c.211]

Недавно предложена лучше охарактеризованная (в смысле строения) каталитическая система, способная проводить эффективное гидрирование бензола и других ароматических соединений при 25 °С и 1 атм Нг [5]. Для этой цели используют л-аллилтри-фенилфосфит кобальта г]3-СзН5-Со[Р(ОМе)з]з- Примерами ароматических соединений, гидрированных с помощью такой системы, являются 10—13, 15 и 17. [c.76]

Реакции гидрирования иногда проводят на сульфидах металлов. Чаще других применяют и упоминают в литературе сульфид молибдена. Вместе с никелем или кобальтом, а также с их сульфидами его наносят на оксид алюминия и используют для гидродеазотирования и гидрообессеривания. Эти катализаторы тщательно изучались, и о них широко сообщалось в литературе они были успешно использованы для превращения азот- и се-русодержащих соединений, обычно находящихся в углеводородах нефти. Однако в связи с угрозой перехода на сырье из битуминозных сланцев, нефти из нефтяных песков, тяжелых нефтяных остатков и продуктов ожижения каменного угля, в котором содержится значительно больше ароматических соединений и термоустойчивых соединений серы и азота, проблема усложняется. Возможно, что эти катализаторы придется сильно изменить, чтобы обеспечить удовлетворительную работу на новых источниках топлива. [c.109]

Прп соблюдении требуемых условий реакции можно прогид-рпровать нитрогруппы ароматических соединений, содержащих, кроме того, галоген или серусодержащие заместители. Для предотвращения отравления катализатора имеющимися в субстрате заместителями и для предупреждения гидрообессеривания и гидродехлорирования заместителей в реакционную смесь добавляют некоторые фосфаты, вторичные амины и гетероциклические соединения. Другой путь состоит в увеличении давления и снижении температуры, чтобы скорость целевого гидрирования оставалась той же самой. При снижении температуры реакции наблюдается тенденция к уменьшению отравляющего действия катализатора галогенами или серой. Процесс проводят в следующих условиях [c.119]

Вопросу снижения содержания ароматических угаеводородов в товарном дизельном топливе в настоящее время уделяется большое внимание не только за рубежом, но и в России. Ресурс товарного дизельного топлива складывается нз гидроочищенных прямогонных и вторичных газойлей соответствующего фракционного состава. Содержание ароматических углеводородов не соответствует нормам (10-20 % масс.) на экологически чистое дизельное топливо как у прямогонных (25-30 % масс.), так и у вторичных (40-85 % масс.) газойлей. Существуют различные способы снижения ароматических углеводородов в дизельном топливе. Например, экстракционный, который эффективно снижает содержание ароматических углеводородов, но имеет недостаток - потери потенциального ресурса дизельного топлива, достигающие 40 %. Другим вариантом, исключающим такие большие поте)5и за счет перевода ароматических соединений в другие углеводородные фупга.1, является каталитическое гидрирование. В условиях обычной гидроочистки наблюдается снижение содержания ароматических углеводородов суммарных - на 6 %, моноароматики - на 5 %, би- и полициклической ароматики - на 10% [1]. [c.109]

Лепна-Берке водород и для гидрогенизации и для синтеза аммиака получается из водяного газа в генераторах, работающих на буро-угольных брикетах. Для получения чистого водорода водяной газ очищается от сернистых соединений, для чего нередко используются алкацидные растворы. Окись углерода конвертируется в углекислоту, легко отмывающуюся в скрубберах. Гидрирование проводится в две фазы в автоклавах высокого давления, внешним видом напоминающих гигантские орудийные стволы. В первой — жидкой фазе, мелко раздробленный и суспендированный в антраценовом масле или в смоле уголь подвергается гидрированию над подвижным или плаваю-щим> катализатором — окислами железа (болотная руда, отходы производства алюминия и т. д.). При этом угольные компоненты молекулы угля, имеющие, как можно считать в первом приближении, вид пчелиных сот, распадаются. Более мелкие четырех- и трехкольчатые осколки (типа фенантрена и других ароматических углеводородов с конденсированными кольцами), насыщаясь водородом (кольцо за кольцом), будут превращаться вследствие распада образовавшихся жирных колец сначала в двухкольчатые углеводороды (гомологи нафталина) и, наконец, в гомологи бензола или даже, в зависимости от условий гидрирования, в гомологи циклогексана и циклопентана. Само собой разумеется, что при понижении температуры гидрогенизации (проводимой в пределах 550 —380°) и повышении гидрирующей эффективности катализатора, деструктивная гидрогенизация может быть остановлена и на стадии гомологов [c.154]

Для того чтобы некоторая часть этилбензола могла прогид-рироваться в количествах, достаточных для получения промежуточного соединения, температура изомеризации не должна быть высокой. При этом для протекания реакции нет необходимости в полном гидрировании этилбензола. Оптимальное использование этилбензола или какого-либо другого ароматического углеводорода с более сложной боковой цепью возможно при двухстадийном процессе. Первая стадия осуществляется при давлении 12 атм, температуре 385°С, соотношении (мольном) водорода и сьфья, равном 10, среднечасовой скорости подачи жидкости /7, 28/. На этой стадии происходит частичное гидрирование. Вторую стадию проводят в тех же условиях, но в температурном интервале 430-500ОС в это время происходит дегидрирование. [c.38]

В другом методе используется одно- или двухступенчатое десульфурирование и деазотирование, образующиеся и N113 удаляются. После этого ароматические соединения гидрируются на более активных, но чувствительных к сере катализаторах при давлении 50-100 атм /9, 22/. Расход водорода зависит от содержания ароматических углеводородов. Для проведения гидрирования удобны такие катализаторы, как Р<1 и на угле, но, поскольку в процессе желательна окислительная регенерация катализатора, применяют и Pd, нанесенные на активную окись алюминия или другие не сгорающие при регенерации носители (см. гл. 13 Р1- и Р<1-катализаторы). [c.242]

Между катализаторами МоОз-2пО-М О и ШЗг имеется одно отчетливо выраженное различие. Первый катализатор, например, конвертирует среднее буроугольное масло в бензины с 30% ароматических углеводородов, причем их содержание в бензине увеличивается с ростом температуры реакции. Иа катализаторе ШЗг даже чисто ароматические виды сырья дают бензины с максимальным содержанием ароматических соединений, равным 10%. Как будет показано ниже, реакция расщепления не начинается до тех пор, пока не закончится в основном процесс гидрирования ароматических колец. Высокую расщепляющую активность катализатора и высокое содержание парафинов с разветвленной цепью в продукте реакции можно объяснить карбониево-ионным механизмом. С другой стороны, характер продуктов, полученных при деструктивном гидрировании на катализаторе МоОз-2пО-MgO, сходен в некоторой степени с составом продуктов, образующихся при термическом рекинге масла, который протекает через промежуточное образование свободных радикалов. По сравнению с термическим крекингом имеегся одно существенное отличие, состоящее в том, что в продуктах гидрирования отсутствуют. большие Количества кокса, продуктов полимеризации и олефинов. [c.260]

Реакционная способность различных олсфиноз мало отличает ся. Особо легко гидрируется ацетиленовая связь, причем, если по еле поглощения рассчитанного количества водорода реакцию прекратить, можно добиться селективного гидрирования до олефинов. В промышленности целесообразно применять с этой целью частично отравленный солями тяжелы.х металлов илн xннoлинo r палладиевый катализатор. Вследствие большой устойчивости ароматических систем для гидрирования ароматических и гетероциклических соединений необходима большая затрата энергии по сравнению с гидрированием простых олефинов. Конденсированные ароматические соединения гидрируются несколько легче, а именно вначале одно кольца, затем при более жестких условиях другие кольца. (Только одно кольцо имеет полностью ароматический характер.) У ароматических соединений с ненасыщенными боковыми цепями последние легко гидрируются. [c.378]

Существует большое число легкодоступных ароматических соединений с алифатическими боковыми цепями, не "являющимися простыми алкильными группами. Алкилбензол можно получить из одного из таких соединений путем превращения боковой цепи в алкильную группу. Хэтявмэлекуле имеется ароматическое кольцо, такое превращение по существу представляет собой синтез алкана из какого-то другого алифатического соединения. Используются те же методы, которые уже описаны для получения алканов например, гидрирование двойной углерод-углеродной связи в боковой цепи. Многие проблемы химии алкилбензолов можно решить, зная химию простых алканов. [c.362]

Если в иодистоводородной кислоте имеется свободный иод, то наличие в анализируемой смеси пропанона или других соединений, содержащих группу СНзСО или образующих ее в результате окисления, приведет к получению завышенных результатов. Присутствие олефинов в высоких концентрациях затрудняет анализ, но от них можно избавиться путем предварительного гидрирования пробы над платиновым катализатором при комнатной температуре и атмосферном давлении. Проведению анализа мешают и ароматические соединения, поглощающие в УФ-области. [c.19]

Гидрирование бензпиридина и других полициклических азот-1 содержащих ароматических соединений начинается с кольца, со- - держащего гетероатом > [c.810]

Конденсированные ароматические соединения являются основными компонентами высокотемпературной смолы, которая, как и многие продукты переработки, в ряде технологических процессов подвергается тепловому воздействию. Под влиянием высоких температур происходит крекинг менее стабильных компонентов по наименее устойчивым химическим связям, энергия разрыва которых относительно невелика. При этом одновременно происходят параллельнопоследовательные реакции синтеза и распада, дегидрирования и гидрирования, перераспределения и рекомбинации радикалов и другие, сопровождающиеся выделением газов и прп определенных условиях появлением твердой фазы. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология