Декарбоксилирование Декарбонилирование

E. ДЕКАРБОКСИЛИРОВАНИЕ, ДЕКАРБОНИЛИРОВАНИЕ И ДЕГИДРОКСИЛИРОВАНИЕ [c.168]

Типичными реакциями а-кетокарбоновых кислот являются их декарбоксилирование под действием теплой разбавленной серной кислоты и декарбонилирование при нагревании с концентрированной серной кислотой [c.450]

Окислительное декарбонилирование, декарбоксилирование т. I — 388 т. II, кн. I — [c.1027]

Окислительное декарбонилирование, декарбоксилирование кн. 1 — 134, 141, 254. 539 кн. 2 — 59, 89, 91, 528, 564, 655 [c.714]

Термическое разложение органических соединений с функциональными группами часто имеет препаративное значение. Примерами могут служить ретродиеновый синтез (стр. 603), декарбоксилирование (стр. 579) и декарбонилирование (стр. 577). Специфический случай — дегидратация уксусной кислоты с образованием кетена [c.508]

Процесс жидкофазного каталитического окисления ароматических углеводородов кислородом воздуха при повыщенных температурах (140—220 С) протекает, как это было показано в предыдущих главах, по последовательно-параллельной схеме и сопровождается побочными реакциями окислительной де-струкции и конденсации, сопряженными реакциями декарбоксилирования и декарбонилирования. Реакционная способность промежуточных продуктов по мере увеличения в них количе-, Ства карбоксильных групп падает, в результате чего скорость [c.209]

С. Декарбонилирование. В некоторых случаях необходимо удаление ил промежуточного продукта и процессе ароматизации функциональной группы такой, как альдегидная (—СНО) или спиртовая (—СНаОН). Образование бензола при пропускании бензилового спирта над нагретым никелевым катализатором известно давно [27] изучалось также разложение неароматических спиртов [1] и альдегидов [32] в углеводороды путем отщепления водорода, либо окиси углерода, либо того и другого. Если разлагаемый промежуточный продукт является циклогексильным или циклогексенильным производным, как непредельный альдегид, полученный в реакции Ди-пьса-Лльдера, то декарбоксилирование сопровождается, по-видимому, дегидрогенизацией с образованием аромч-тического углеводорода в одну стадию. Сырой продукт может содержать некоторое количество побочных продуктов, включая циклоолефины, которые повышают содержание ароматического углеводорода при его рециркуляции над дегидрирующим катализатором. [c.489]

В данном разделе рассмотрены реакции, при которых не обязательно возникает двойная связь непредельная кислота, цикличе- ский кетон или ацилгалогенид просто декарбоксилируются или декарбонилируются с образованием олефина. Возможны и другие многочисленные реакции, при которых такая группа, как карбонильная элиминируется и образуется олефин. Но, по-видимому, практические методы ограничены лишь декарбоксилированием и декарбонилированием. Помимо упомянутых выше трех типов peak- [c.168]

В лаборатории Ф. обычно получают декарбоксилировани-ем пирослизевой к-ты, в пром-сти - декарбонилированием фурфурола [c.219]

Бекмановская перегруппировка оксимов ацетофенона Декарбонилирование муравьиной кислоты Декарбоксилирование мезитиновой кислоты Гидролиз диизопропилфторфосфата Гидролиз этилвииилового эфира [c.68]

Фуран получают каталитическим декарбонилированием фурфуро ла или декарбоксилированием пирослизевой кислоты. Он представляет собой бесцветную жидкость (т. кип. 32 °С). [c.556]

Давно известный метод получения кумалиновой кислоты при взаимодействии яблочной кислоты с горячей серной кислотой иллюстрирует этот подход к синтезу 2-пиронов. Декарбонилирование яблочной кислоты приводит in situ к образованию формилуксусной кислоты, которая одновременно выступает в дальнейшей конденсации в качестве как 1,3-альдегидокислоты, так и второй карбонильной компоненты [76]. Декарбоксилирование кумалиновой кислоты до сих пор используется как метод синтеза незамещенного [c.215]

Из других типов процессов, ускоряемых платиновыми металлами, следует назвать декарбонилирование альдегидов [61, 906, 907, 1013], декарбоксилирование кислот [42, 43, 62, 71, 104, 132, 162, 190, 542—544, 1015—1017, 1019] присоединение кремннй-(германий)-гидридов к олефинам [47, 48, 738—743, 1018, 1020, 1293—1304], перемещение С=С-связи [168—170, 726—729], диспропорционирование водорода в олефиновых соединениях [587, 632— 640, 1156-1158]. [c.1006]

Первичным продуктом здесь является пара синглетных радикалов, находящихся в клетке из молекул растворителя, которые рекомбинируют с образованием продукта перегруппировки [202] в спектре Н-ЯМР наблюдаются сигналы ХИДПЯ. Арилоксиацетоны подвергаются сходному процессу [203]. В синтетическом отношении достоинства реакции нивелируются в силу существования альтернативных путей, включающих декарбонилирование и декарбоксилирование. Тем не менее она используется для получения эпоксида из 2 -гидроксихалкона, позволяя избегать окислительных условий [204], что является одним из возможных подходов к получению промежуточных соединений реакции Дльгара — Флинну— [c.248]

Реакцию удобно инициировать термическим разложением ди-бензоилпероксида или азобисизобутиронитрила [чтобы получить радикал Х- см. уравнение (96)]. Приведенный пример иллюстрирует прекрасный способ получения 7-кетокислот гидролизом и декарбоксилированием продукта присоединения (44). Теломеризация обычно не протекает, и сопряженные олефины дают хорошие выходы аддуктов 1 1 [143]. Декарбонилирование промежуточных ацильных радикалов может препятствовать желаемой реакции, особенно при температурах выше 100°С декарбонилирование всегда является важной побочной реакцией для таких альдегидов, как пивальдегнд [уравнение (101)]. Ацильные радикалы [c.525]

Декарбоксилирование — дегидрата ция, реагенты УУ.Л -диметилформамида диметил-ацета ь — хлороформ диметилформамида динеопентил-ацеталь медь — хинолин фенилизоцианат Декарбоксилирование — метилениро-вание, реагент формальдегид Декарбоксилирование — нитрозирование 3, 378 Декарбоксилирование — сочетание, реагент меди(1) оксид Декарбоксилирование — элиминирование, реагент диметилформамида динеопентил-ацеталь Декарбонилирование [c.59]

Отмечена особенность поведения органической части кироз при нагревании последних до температур 300—350°С в течение 3 ч в вакууме (10 мм рт. ст.). Наблюдается незначительное повышение температуры размягчения и снижение адгезионных свойств. Очевидно, органическую часть киров не следует нагревать до 300 С и окислять при повышенных температурах, поскольку при этих температурах интенсивно протекают процессы декарбоксилирования кислот и сложных эфиров, их декарбонилирования, дегидратации, что приводит к потере адгезионных свойств. [c.106]

Проведение процесса окисления, л-цимола над пятиокисью ванадия, ванадатом олова или двуокисью марганца при температуре 300—400 С приводит к образованию я-толуиловой кислоты с выходом 17% от теоретического и небольших количеств ТФК. При каталитическом парофазном окислении п-ци-мола -подвергается превращению главным образом изопропиль-ная группа [270]. Основными продуктами реакции являются /г-толуиловая кислота и ТФК. Кроме того, в реакционной массе бали идентифицированы /г-метилацетофенон, куминовый альдегид, и хинон, формальдегид, бензальдегид, гидрохинон, п-кре-зол, бензойная и уксусная кислоты, а также бензол. Выход отдельных компонентов сильно колеблется в зависимости от условий окисления. Попытки выделить из продуктов реакции пере-кисные соединения не привели к успеху, что объясняется их нестабильностью при высокой тeмпepaтypei Образование бензойной кислоты и бензола может быть объяснено возможностью частичного декарбонилирования и декарбоксилирования ароматических альдегидов /г-толуиловой кислоты и ТФК. Последняя с высоким выходом была получена парофазным окислением п-цимола при использовании катализатора в виде сплава ванадия на гранулированной пемзе. [c.183]

Скорость реакций окислительного декарбоксилирования и декарбонилирования при использовании Со-Мп-Вг-катализато-ра примерно в 1,5 раза ниже, чем в случае применения Со-Вг-катализатора в тех же условиях, т. е. для выбранных условий Со-Мп-Вг-катализатор обладает примернсУ в 2 раза большей активностью и селективностью. Подтверждением этому служит также понижённое содержание в конечном продукте промежуточных соединений /г-карбоксибензальдегида (га-КБА), ге-толуи-ловой кислоты (/г-ТК), более низкий показатель цветности выделенных из реакционной смеси продуктов, характеризующий концентрацию побочных окрашенных соединений — продуктов окислительной деструкции и конденсации (карбоксипроизвод- [c.190]

Реакции разложения полиамидов, полиуретанов, полиэфиров, мочевина-формальдегидных и меламина-фармальдегидных смол изучены еще очень мало. В некоторых случаях были выделены и идентифицированы летучие продукты разложения, анализ состава которых показывает, что механизм разложения их оказывается более сложным, чем у винильных полимеров, причем в ряде случаев протекает несколько параллельных и последовательных реакций. Так, например, при пиролизе полиэфирсв наблюдалось протекание следующих реакций декарбонилирование, декарбоксилирование, диспропор-цпонирование, расщепление по связи алкил — кислород и ацил — кислород. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология