Гальванические элементы без жидкостных соединений

По наличию или отсутствию жидкостного соединения между двумя растворами гальванического элемента. При на- [c.227]

По наличию или отсутствию жидкостного соединения между двумя растворами гальванического элемента. При наличии жидкостного соединения гальванический элемент (или цепь) называется цепью с переносом. [c.190]

Выбор оборудования и приборов для измерения напряжения гальванического элемента определяется требуемой точностью измерений. Для получения эталонных данных необходимо составлять цепь элемента без жидкостного соединения, измерение напряжения которого проводят с помощью прецизионных вольтметров. Для большинства практических задач достаточной является точность до 1 мВ. В таких случаях можно использовать высокоомные вольтметры. В качестве электродов сравнения удобно использовать каломельные, хлорсеребряные, ртутно-оксидные, ртутно-сульфатные и др. [c.89]

Применение гальванических элементов без жидкостного соединения обеспечивает точное определение термодинамических функций реакции, за счет которой элемент совершает работу, так как [c.632]

Концентрационный элемент без жидкостных соединений образуется сочетанием двух самостоятельных гальванических элементов с разной концентрацией одного и того же электролита. Пусть один из таких элементов состоит из газового водородного и хлор-серебряного электродов в растворе соляной кислоты [c.86]

Рис- 12.1. Простой гальванический элемент без жидкостного соединения. [c.383]

ГАЛЬВАНИЧЕСКИЕ ЭЛЕМЕНТЫ БЕЗ ЖИДКОСТНЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.192]

Относительный электродный потенциал любого электрода можно определить, составляя элемент из этого электрода и стандартного водородного электрода (желательно без жидкостных соединений) и измеряя зависимость его э. д. с. от концентрации. Если один из электродов представляет собой металл, погруженный в раствор, который содержит ионы металла с зарядом п- , то гальванический элемент можно изобразить так [c.195]

В начале настоящей главы излагаются основные принципы метода электродвижущих сил, описываются условные обозначения для гальванических элементов, а также условия, касающиеся знаков электродвижущей силы и стандартных электродных потенциалов. Затем излагается термодинамика гальванических элементов с жидкостными соединениями и без жидкостных соединений, причем это изложение связывается с результатами исследований растворов. Далее подробно рассматриваются гипотетический потенциал жидкостного соединения, понятие об электрическом потенциале на границе раздела фаз, проблема индивидуальных химических потенциалов и активностей ионов. В конце главы обсуждается вопрос о тех ограничениях, которые возникают при использовании элементов с жидкостными соединениями из-за наличия диффузионных потенциалов, а также описывается удобный способ устранения последних. [c.285]

Среднее отклонение точек от кривых составляет около 0,25%, и лишь для пяти или шести точек отклонение достигает 0,5%. Эти отклонения имеют тот же порядок величины, что и отклонения, встречающиеся при электрометрических определениях констант диссоциации с помощью элементов бе жидкостных соединений (среднее отклонение 0,05 лб, максимальное —0,1 Однако следует отметить, что колориметрический метод часто применяется при таких концентрациях, которые лежат за пределами, доступными методу исследования с помощью гальванических элементов. [c.469]

В промышленных гальванических элементах используются, в основном, те же конструкции стеклянных электродов, что и в рН-метрах. Удовлетворительные стеклянные электроды с толстыми стенками можно получить из низкоомных стекол. Такие толстостенные электроды легко выдерживают относительно высокие давления, при которых иногда приходится работать проточным галь-. ваническим элементам. Для гальванических элементов, применяемых в промышленных установках, пригодны вспомогательные каломельные электроды с жидкостной границей, образованной волокном, шлифом, палладиевым кольцом, пористой мембраной или капилляром. Пока еще не найдено удовлетворительного решения для получения устойчивого жидкостного соединения в условиях высоких давлений. Закрытые каломельные электроды хорошо работают до давления 2 атм. Электроды должны быть постоянно заполнены раствором хлорида калия. [c.362]

Гальванический элемент без жидкостного соединения состоит из двух электродов, которые соответствуют различным ионам в общем растворе э. д. с. элемента определяется разностью потенциалов двух полуэлементов. Примером может служить элемент [c.174]

Гальванический элемент может быть получен не только сочетанием двух различных электродов, но и одинаковых, находящихся в одинаковом электролите различной концентрации. Можно составить концентрационный элемент так, что растворы различной концентрации не будут соприкасаться друг с другом. Это будет элемент без жидкостного соединения или без переноса ионов. Такие элементы дают э. д. с., зависящую только от различия [c.302]

Если не затрагивать вопроса об обратимости процесса на индикаторном электроде, то при экспериментальном определении Е" необходимо преодолеть две трудности найти коэффи. циенты активности компонентов редокс-систем и избежать оши бок за счет жидкостного соединения в гальванических элементах типа (И). Рассмотрим каждую отдельно. [c.81]

I. Равновесные измерения. Проводятся с помощью гальванического элемента, у которого реакции на электродах обратимы. Источником погрешностей здесь может служить непостоянство потенциала жидкостного соединения. [c.121]

Гальванический элемент может быть получен не только сочетанием двух различных электродов, но и одинаковых, находящихся в одинаковом электролите различной концентрации. Можно составить концентрационный элемент так, что растворы различной концентрации не будут соприкасаться друг с другом. Это будет элемент без жидкостного соединения или без переноса ионов. Такие элементы дают э. д. с., зависящую только от различия концентрации растворов. Если в концентрационном элементе растворы различной концентрации соприкасаются, то получается элемент с жидкостным соединением или с переносом ионов. В таком случае э. д. с. зависит не только от концентраций растворов, но и от скачка потенциала, возникающего на границе между ними и называемого диффузионным потенциалом. [c.277]

Так можно рассчитать э. д. с. гальванических элементов, состоящих из любых электродов, исключив соответствующим образом потенциалы жидкостных соединений (если они вообще существуют) между электродами. Результаты такого расчета согласуются с реально [c.118]

Реакции вида (II. 1) изучают в гальванических элементах, которые содержат исследуемый полуэлемент и электрод сравнения. При схематической записи гальванических элементов слева помещают электрод сравнения, а справа — исследуемый электрод. Разность электрических потенциалов гальванического элемента Е определяется как величина, равная разности потенциалов между сделанными из одного и того же металла клеммами правого и левого электродов [75]. Гальванические элементы, включающие границу раздела двух разных растворов электролитов, на которой возникает диффузионный (жидкостный) потенциал El, называют гальваническими элементами с переносом, или с жидкостным соединением. Если [c.24]

Силлен, Россотти и другие исследователи с помощью гальванических элементов с переносом определили скачки диффузионного потенциала AEd на границе жидкостного соединения вида [c.14]

При потенциометрических исследованиях процессов комплексообразования используют два типа гальванических элементов 1) элементы без жидкостного соединения (элементы без переноса), 2) элементы с жидкостным соединением (элементы с переносом). [c.22]

Элементы с жидкостным соединением состоят из индикаторного электрода, находящегося в электролите переменного состава, и электрода сравнения, находящегося в электролите постоянного состава. Э. д. с. гальванического элемента с жидкостным соединением Е включает скачки потенциала на границе раздела индикаторный электрод—исследуемый раствор (фо), электрод сравнения—раствор, в котором он находится (фо, ср), а также диффузионный потенциал ф<г на границе соприкосновения электролитов, в которых находятся основной электрод и электрод сравнения [c.22]

При работе с гальваническими элементами без жидкостного соединения отпадают трудности, связанные с необходимостью устранения или учета диффузионного потенциала. Однако при [c.22]

В основе потенциометрического определения концентраций ионов лежит предположение, что их коэффициенты активности, а также диффузионный потенциал (в случае применения гальванических элементов с жидкостным соединением) сохраняются постоянными, если в растворе поддерживается постоянная ионная сила, и потому можно пользоваться кажущейся стандартной э. д. с. Е°. При соблюдении указанных условий активности ионов, понимаемые как инструментальные величины, могут быть приравнены концентрациям. [c.60]

Потенциометрический метод применяют тогда, когда в гальваническом элементе возможно обратимое протекание окислительновосстановительной реакции с участием исследуемой системы Ох—Red. Естественно, существуют варианты потенциометрического метода, обусловленные особенностями изучаемых систем. Для многих гетерогенных окислительно-восстановительных систем, образованных металлом и его ионом, стандартный окислительный потенциал определяют с помощью гальванического элемента без жидкостного соединения. Например, для системы 2п + — 2п предложен элемент [144, 145] [c.68]

Стандартный окислительный потенциал гомогенных окислительно-восстановительных систем в растворах определяют обычно при помощи гальванических элементов с жидкостным соединением. Для получения точных значений ф° необходимо исключить неопределенность, вносимую жидкостным соединением, устранить влияние комплексообразования и гидролиза и учесть коэффициенты активности. Соблюдение всех приведенных выше условий, строго говоря, невозможно. Введение поправок, учитывающих соответствующие эффекты, повышает точность определения величин ф°, но представляет трудную задачу, особенно для систем, образованных ионами переходных металлов, которые гидролизуются уже в кислых средах и охотно образуют комплексные соединения. [c.69]

В главе IV большое внимание было уделено использованию окислительного напряжения при изучении протолитических процессов, протекающих в органических окислительно-восстановительных системах, и показана предпочтительность во многих случаях этой величины по сравнению с окислительным потенциалом. Необходимое условие, позволяющее использовать окислительное напряжение — проведение процессов в гальваническом элементе без жидкостного соединения, составленном из окислительно-восстановительного и водородного или стеклянного (с водородной функцией) электродов. Окислительное напряжение можно применять для исследования протолитических процессов в неорганических окислительно-восстановительных системах, к которым относятся гидролиз, образование смешанных комплексов, включающих гидроксильные группы, диссоциация (протонизация) координированных лигандов. В разделе V.5 мы использовали окислительное напряжение для выяснения возможности образования бисульфатного комплекса Fe (III). [c.180]

При схематическом изображении гальванического элемента границу между металлом и электролитом, через которую идет ток при замь1кании элемента, обозначают вертикальной сплошной линией, а границу между двумя растворами (жидкостное соединение), через которую также идет ток, — вертикальной штриховой. Буква М символизирует металлический провод, [c.478]

В разд. IX. 3 рассмотрены гальванические элементы с переносом без разделения их э. д. с. на отдельные потенциалы. Такой подход является термодинамически строгим. Однако для практических целей иногда необходимо оценить значение диффузионного потенциала, возникающего на границе раздела соприкасающихся жидкостей. Остановимся на простейшем случае, когда жидкостное соединение образуется при соприкосновении двух растворов одного и того же I—1-электролйта с концентрациями с и с". [c.516]

Метод э. д. с. наиболее прост экспериментально и обеспечивает высокую точность определения среднего коэффициента активности. Определение производят с помощью гальванических элементов без жидкостного соединения, составленных из полуэлементов, обратимых к ионам электролита. Отсюда — и ограничения метода, поскольку обратимые полуэлементы имеются для немногих ионов. Равзитие ионометрии заметно расширило ассортимент ИСЭ, что создает условия для расширения границ применимости метода. При использовании ИСЭ необходимо удостовериться в обратимости их и специфичности к определенному иону. [c.549]

После выбора полуэлементов (электродов) составляется гальванический элемент без жидкостного соединения. Его э. д. с. зависит от окислительно-восстановительных или ионообменных реакций, протекающих в полуэлемен-тах. [c.549]

Гальванический элемент, имеющий жидкостное соединение, в соответствии с международными правилами схематичжки записывают, как показано в следующем 1римере, где положительный полюс расположен справа [c.13]

Изобразить гальванический элемент без жидкостных соединений, который можно использовать для определения коэффициентов активности водных растворов а) NaOH и б) H2SO4. Написать уравнения, связывающие э. д. с. и средний ионный коэффициент активности. [c.208]

Воспроизводимое жидкостное соединение с цилиндрической симметрией, образующееся в трубке над стеклянным краном, устанавливается в стеклянно-каломельном элементе Котса [118]. Этот гальванический элемент наряду с элементом Смита [119] можно заполнять заново с образованием жидкостной границы без извлечения элемента из термостата. [c.240]

Трудно составить гальванический элемент, имеющий жидкостные соединения и лишенный диффузионного потенциала Едпщ. Вычисление последнего не всегда возможно с достаточной достоверностью, поэтому измеренная величина э. д. с. содержит некоторое неопределенное слагаемое. Желательно принимать меры к уменьшению диффузионного потенциала, если полное уничтожение его невозможно. Наиболее простой способ заключается в устройстве промежуточного соединительного сосуда (см. рис. 47), содержащего концентрированный раствор хлористого калия. Благодаря большой концентрации хлористый калий диффундирует из соединительного сосуда в оба раствора. Подвижность ионов К и F почти одинакова (i/= 73,5, F=76,3), поэтому и дифф весьма мал. Иногда применение хлористого калия невозможно (например при соприкосновении его с раствором соли серебра, приводящем к выпадению осадка Ag l). В подобных случаях следует пользоваться другими соединительными растворами, ирны которых обладают близкой подвижностью, например раствором NH4NO3, для которого t/ = 73,7 и 1/ = 71,42, [c.310]

На схеме элемента одна-вертикальная линия условно изображает границу фаз, разность потенциалов на этой границе учитывается при расчете э.д. с. Двойная вертикальная линия обозначает жидкостное соединение, для которого разность потенциалов либо не учитывают, либо считают устраненной с помощью соответствующего солевого мостика. Так, гальванический элемент, состоящий из полуэлементов цинка и меди, молчно записать следующим образом [c.240]

Точность эксперимеитального определения стандартного потенциала редокс-систем в значительной мере связана с потенциалом жидкостного соединения фо в гальванических элементах типа (II). Из-за разных подвилшостей положительно [c.82]

В 1955 г. Ковингтон и Пру, обобщая опыт предыдущих лет, показали пригодность стеклянных рН-метрическпх электродов для термодинамических исследований [147]. Использование двух гальванических элементов без жидкостного соединения [c.83]

Таким образом, стандартный окислительный потенциал системы ион металла — металл может быть найден с помощью гальванического элемента без жидкостного соединения, полуэлементы которого обратимы к ионам соли металла. По-видимому, слабое комплексообразование между ионами соли не будет влиять на точность определения стандартного окислительного потенциала, поскольку оно учитывается средним коэффициентом активности. Применение гальванических элементов без жидкостного соединения для рассматриваемых целей ограничено небольшим набором электродов, обратимых к ионам металла. Успехи в области разработки йонселек-тивных электродов [105], включая стеклянные электроды с металлическими функциями [107], создают новые возможности в этом отношении. Представляет интерес электрод, обратимый к ионам IO4 [146], в силу слабой, в общем случае, склонности этого аниона к образованию комплексов. [c.69]

Гальванический элемент II представляет собой элемент без жидкостного соединения, поскольку каждый из его полуэлементов содержит равныеи значительные количества кислот, а концентрации обеих форм окислительно-восстановительной системы малы, по сравнению с ионной силой раствора. Последняя в одной серии опытов была равна 1,0 и в другой — 4,0 М. Концентрация соляной кислоты менялась соответственно от О до 1,0 М и от О до 4,0 М. [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология