Определение стандартных окислительных потенциалов

В неорганической химии большое значение имеют системы, содержащие ионы одного и того же элемента в различных степенях окисления. Примером такой системы является раствор, содержащий ионы Ре и Ре . Для определения стандартного окислительного потенциала такой системы измеряют э. д. с. гальванической цепи [c.172]

Стандартный окислительный потенциал можно определить из данных потенциометрических измерений или вычислить из значений констант равновесий и термохимических данных [59, гл. 2 142, гл. 1 143, гл. 7, 9]. Выбор метода и точность определения стандартного окислительного потенциала зависят от вида и свойств окислительно-восстановительной системы. [c.68]

Надежность определения стандартного окислительного потенциала может быть повышена, если кислотность и ионную силу в исследуемых растворах задавать хлорной кислотой и ее солями и применять гальванические элементы, в которых жидкостным потенциалом можно пренебречь. В качестве вспомогательных электродов можно рекомендовать хлорсеребряный или перхлоратный электроды, которые в сочетании с окислительно-восстановительным полуэлементом дают гальванические элементы [c.70]

Экспериментальное определение стандартного окислительного потенциала с помощью гальванического элемента, составленного из водородного и хлорсеребряного электродов, приводит к тому же значению. [c.72]

Одним из наиболее важных достоинств полярографического метода анализа является возможность одновременного определения нескольких полярографически активных веществ. Величина 1/2 характеризует природу иона, восстанавливающегося или окисляющегося на электроде. Для обратимого процесса величина 1/2 практически совпадает с величиной стандартного окислительного потенциала. Если в растворе присутствует несколько веществ, различающихся по окислительно-восстановительным свойствам, то в ряде случаев (если 1/ будут отличаться не менее чем на 100 мВ) удается фиксировать волны, соответствующие раздельному восстановлению компонентов смеси на электроде. В этом случае получают полярографический спектр. [c.169]

Рис. 135. Определение стандартного окислительно-восстановительного потенциала и числа окислительно-восстановительных эквивалентов

Работа 31. Определение стандартного окислительно-восстановительного потенциала с учетом коэффициентов активности [c.149]

Для определения стандартных окислительно-восста-новительных потенциалов можно воспользоваться уравнением типа (56), если раствор, содержащий окисли-тельно-восстановительную систему — идеальный . Идеальность достигается только при бесконечном разбавлении. Поэтому окислительно-восстановительный потенциал измеряют при убывающих равновесных значениях концентраций окисленной и восстановленной форм вещества и затем экстраполируют до нулевых концентраций. Для этого строят график, на оси абсцисс которого откладывают концентрации, а на оси ординат— вычисленные по уравнению (56) значения фо/в. Отрезок на оси ординат, отсекаемый при экстраполяции полученной кривой до нулевой концентрации, и представляет собой искомую величину ф . [c.152]

Для определения стандартных окислительно-восста-новительных потенциалов можно воспользоваться уравнением типа (У.52) при условии, если раствор, содержащий окислительно-восстановительную смесь, — идеальный , ЧТО достигается только при бесконечном разбавлении. Поэтому измеряют окислительно-восстановительный потенциал при убывающих равновесных значениях концентраций окисленной и восстановленной форм вещества и затем экстраполируют до нулевых концентраций. Для этого строят график, на оси абсцисс ко- [c.166]

Рис. 17. Схема прибора для определения стандартного окислительно-восстановительного потенциала пары Ре +/Ре +

Определение стандартных окислительно-восстановитель-вых потенциалов. В принципе определение стандартного потенциала окислительно-восстановительной системы заключается в составлении цепи, содержащей при известных активностях данную систему в окисленном и восстановленном состояниях, и в измерении потенциала Е этой системы относительно подходящего электрода сравнения. Подстановка значения Я в соответствующую форму уравнения (3) позволяет вычислить В качестве инертного металла для окислительновосстановительного электрода часто применяют гладкую платину, хотя нередко употребляют платинированную платину, ртуть и особенно золото. [c.365]

Схема прибора для определения стандартного окислительно-восстановительного потенциала приведена на рис. 21. [c.156]

Прн определении стандартного окислительно-восстановительного потенциала любой пары, например Ре +Х е . ее комбинируют со стандартным водородным электродом и получают гальванический элемент. [c.156]

Следовательно, чтобы найти значение окислительного потенциала, достаточно измерить оптическую плотность раствора на двух длинах волн, если обе формы окислительно-восстановительной системы окрашены, или на одной длине волны, когда одна форма бесцветна, т. е. не поглощает излучения ни в видимой, ни в ультрафиолетовой областях спектра. Предварительно необходимо оире делить молярные коэффициенты поглощения окисленной и восстановленной форм вещества. Определение окислительного потенциала из данных спектрофотометрических измерений предполагает, что значение кажущегося стандартного окислительного потенциала известно. [c.67]

Стандартный окислительный потенциал гомогенных окислительно-восстановительных систем в растворах определяют обычно при помощи гальванических элементов с жидкостным соединением. Для получения точных значений ф° необходимо исключить неопределенность, вносимую жидкостным соединением, устранить влияние комплексообразования и гидролиза и учесть коэффициенты активности. Соблюдение всех приведенных выше условий, строго говоря, невозможно. Введение поправок, учитывающих соответствующие эффекты, повышает точность определения величин ф°, но представляет трудную задачу, особенно для систем, образованных ионами переходных металлов, которые гидролизуются уже в кислых средах и охотно образуют комплексные соединения. [c.69]

Потенциометрическое определение величины ф° основано на проведении в гальваническом элементе окислительно-восстановительной реакции между исследуемой системой с неизвестным стандартным окислительным потенциалом и вспомогательной системой, стандартный окислительный потенциал которой известен. Задача нахождения величины ф° системы Ох — Red может быть решена-и в случае, когда такую реакцию в гальваническом элементе провести не удается. Для ее решения достаточно знать стандартное химическое сродство или истинную (термодинамическую) константу [c.70]

Работа 6. Определение стандартного окислительно-восстановительного потенциала [c.290]

Определение стандартных потенциалов и констант равновесия электродных реакций. Измерив потенциал исследуемого электрода ф, можно рассчитать его стандартный потенциал ф°. Например, для окислительно-восстановительного электрода М +, M +lPt, которому соответствует обратимая реакция + zi —z e (пусть 21 > 2г), ф связан с ф° уравнением [c.495]

Перхлорат тетрафениларсония используется в количественном анализе для определения СЮ4--иона, Благодаря своей малой поляризуемости ион СЮ4 стабилизирует высокие степени окисления, давая простые соли. Согласно теории жестких и мягких кислот и оснований, СЮ4 относится к жестким основаниям. В водных растворах он не образует анионных комплексов, так что в перхлоратных растворах можно, например, проводить точные измерения стандартных потенциалов катионных окислительно-восстановительных систем. Окислительный потенциал кислого раствора сульфата Се(IV) в присутствии ионов СЮ4 больше, чем в присутствии ионов NOa , S04 или 1 . [c.509]

Работа 3. Определение стандартного потенциала ферри-ферро-электрода, расчет константы равновесия электродной реакции, изучение окислительно-восстановительной способности раствора [c.305]

Качественное определение направления протекания окислительно-восстановительных процессов заключается в сравнении значений стандартных окислительно-восстановительных потенциа- [c.77]

В обоих случаях содержание гидразина в анализируемом растворе определяют по значению окислительного потенциала с помощью градуировочного графика, построенного при последовательном десятикратном разбавлении основного раствора гидразина. Таким путем готовят серию рабочих стандартных растворов в диапазоне концентраций гидразина от 1 мкг/л до 100 г/л. Титр основного стандартного раствора устанавливают иодометрическим методом. Растворы хранят в полиэтиленовых сосудах с плотно закрывающимися пробками. Рабочие стандартные растворы гидразина используют только свежеприготовленными. Для каждого стандартного раствора проводят три параллельных определения, затем значение окислительного потенциала усредняют. [c.78]

Как уже отмечалось, для определения Электродного потенциала целесообразно рассматривать окислительно-восстановительные потенциалы системы или пар [19]. Чем выше окислительный потенциал пары, тем более сильным окислителем является ее окисленная форма и тем более слабым восстановителем восстановленная форма. На практике обычно соединяют две пары в гальванический элемент и определяют его ЭДС, измеряя относительные потенциалы различных пар в сравнении с одной и той же стандартной парой, получают абсолютные величины измеряемых потенциалов. В качестве стандартной пары применяют нормальный водородный электрод. Если водородный электрод является катодом, а пара Fe "/Fe — анодом, то результатом реакций на аноде и на катоде будет [c.14]

Значение окислительно-восстановительного потенциала зависит от природы окислителя и восстановителя, от их концентраций и температуры. Если концентрации одинаковы, то полученные редокс-потенциалы называют стандартными и обозначают через Ф°. Определение абсолютных значений окислительно-восстанови-тельных потенциалов отдельных пар невозможно. Практически стандартный редокс-потенциал пары определяют по сравнению со стандартной парой, т. е. со стандартным водородным электродом, путем определения электродвижущей силы (ЭДС), полученного гальванического элемента (т. е. разность редокс-потенциалов обеих пар). [c.143]

Ео характеризует способность определенных веществ быть донорами или акцепторами электронов. Он может быть измерен экспериментально для любой окислительно-восстановительной системы. В соответствии с полученными значениями различные вещества образуют определенную шкалу окислительно-восстановительных потенциалов, которые принято отсчитывать относительно окислительно-восстановительного потенциала реакции Н2= = =2Н +2ё. Стандартное значение его при pH 7 ( 0 ) равно -420 мВ. [c.95]

Таким образом, стандартный окислительный потенциал системы ион металла — металл может быть найден с помощью гальванического элемента без жидкостного соединения, полуэлементы которого обратимы к ионам соли металла. По-видимому, слабое комплексообразование между ионами соли не будет влиять на точность определения стандартного окислительного потенциала, поскольку оно учитывается средним коэффициентом активности. Применение гальванических элементов без жидкостного соединения для рассматриваемых целей ограничено небольшим набором электродов, обратимых к ионам металла. Успехи в области разработки йонселек-тивных электродов [105], включая стеклянные электроды с металлическими функциями [107], создают новые возможности в этом отношении. Представляет интерес электрод, обратимый к ионам IO4 [146], в силу слабой, в общем случае, склонности этого аниона к образованию комплексов. [c.69]

Существующий подход к определению стандартного окислительного потенциала удобно проследить на примерах экспериментального определения этой величины для системы Fe + — Fe +. Попов и Кунц [147] применили гальванический элемент [c.69]

Окисление цинка происходит в анодном, а восстановление Н -в катодном отделении. В этом гальваническом элементе работающий при стандартных условиях ([Н ] = = 1М и Рнг = 1 атм) стандартный водородный электрод состоит из платиновой проволочки и кусочка платиновой фольги, покрытой тонко измельченной платиной, которая служит инертной поверхностью для катодной реакции. Электрод заключен в стеклянную трубку, в которой собирается газообразный водород, выделяющийся над поверхностью платины. Описанный гальванический элемент создает стандартную 3. д. с. Е° = 0,76 В. Используя определение стандартного восстановительного потенциала Н" (Е осст = 0), можно вычислить стандартный окислительный потенциал 2п [c.208]

Цель работы состоит в определении кажущегося стандартного окислительного потенциала титруемой системы и титранта, числа электронов, переносимых в каждой системе, константы равновесия оксред-реакции, потенциала в точке эквивалентности и концентрации исходной окисленной или восстановленной формы титруемой системы. [c.661]

Определение стандартного окислительновосстановительного потенциала по кривой окислительно-восстановительного потенциометрического титрования, данное в работе 30, не является точным, поскольку в этом методе не учитывается ряд ьозможных погрешностей. [c.149]

Определение стандартного окислительно-восстановительного потенциала по кривой окислительно-восстановительного потенциометрического титрования, данное в работе 27, не является точным, поскольку в этом методе не учитывается ряд возможных погрешностей. Не принимается во внимание диффузионный потенциал, возникающий на границе между раствором, в котором содержится исследуемая окислительно-восстановительная система, и тем раствором, в каком находится стандартный электрод сравнения. До известной степени диффузионный потенциал устраняется путем использования солевого мостика с насыщенным раствором КС1 или NH4NO3. [c.143]

Для определения стандартного потенциала какого-лйбо металла можно воспользоваться гальваническим элементом — системой из двух электродов, одним из которых служит нормальный водородный электрод, а другим — электрод испытуемого металла, погруженный в раствор его соли с активностью катиона 1 моль л . Электродвижущая сила такого гальванического элемента характеризует окислительно-восстановительную способность металла относительно стандартного водородного электрода и представляет собой, таким образом, его стандартный потенциал. [c.159]

Если в раствор, содержащий равные единицы активности (V 5 доп. 26) окислителя и восстановителя, опустить платиновую пластинку н сочетать такой электрод с водородным (рис. У-34), то может быть определен нормальный окислительно-восстановительный потенциал (Ео) данной системы. Потенциал этот (для установления которого существуют и другие методы) характеризует относительную — по сравнению с водородом в стандартных условиях — тенденцию данного окислителя к присоединению электронов или восстановителя к их отдаче. При положительном знаке потенциала система имеет преимущественно окислительный, при отрицатель- д ном — преимущественно восстановительный характер. Например, нормальные потенциалы си- -0,4 стем р2 + 2е = 2Р и Нг + 2е = 2Н равны соот ветственно +2,87 и —2,25 в. Следовательно, у мо лекулы р2 сильно выражена окислительная тен-денция, а у иона Н — восстановительная. [c.293]

Значения окислительного потенциала в точках, где [Redi] = = [Oxi] (кривая а) или [Red2] = [Охг] (кривая ) отвечают кажущимся стандартным окислительным потенциалам систем 1 и 2. Найденные величины имеют смысл кажущихся стандартных окислительных потенциалов при условии, что вещества, образующие оксред-систему не вступают с другими компонентами раствора в протолитические реакции, реакции комплексообразования и т. д. По этой причине, если в оксред-реакции участвуют ионы Н+ или протекают протолитические реакции, то для определения кажущихся стандартных окислительных потенциалов титрование проводят при pH = О или 7. [c.639]

Для ряда неорганических окислительно-восстановительных систем нахождение стандартного потенциала связано с большими затруднениями. Сложность экспериментального определения объясняется тем, что в ряде случаев и окисленная и восстановленная формы представляют собой ионы с высокой валентностью. Поэтому, например, при потенциометрическом способе определения отдельных окислительно-восстановительйых потенциалов активности будут сильно изменяться вследствие изменения ионной силы раствора. [c.171]

В [141, 147] данная методика использована для определения редокс-потенциалов полимеров и сополимеров винилгидрохинона. Установлено, что кажущийся стандартный потенциал зависит от степени восстановления и не зависит от молекулярного веса при больших значениях последнего. Вместе с тем потенциал у полимеров оказался выше, чем у мономеров. Кроме того, отмечается, что заместители у неокисленного бензоидного кольца не оказывают существенного влияния на величину Фп, тогда как природа заместителя у хиноидного кольца заметно сказывается на ее значении [148] влияние заместителей на значение окислительного потенциала показано также в [149, 150]. [c.156]

Эрдеи и Ради [938] титровали Au(III) аскорбиновой кислотой при pH 1—3 и 50—60° С. При температуре > 80° С получаются заниженные результаты. Не мешают Hg(II), u, Fe(III) (в присутствии НэР04), 150-кратные количества NOJ, 1 г-ион л С мешают ионы со стандартным окислительно-восстановительным потенциалом > - - 1,39 в [Pt(IV), Вг , S N и N ]. Ошибка определения золота в 0,001—0,01 N растворах 1%. При титровании в среде ледяной уксусной кислоты [937] вид кривой титрования похож на кривую титрования в водных растворах, если перед титрованием в безводной уксусной кислоте ввести безводный Ha OONa. В точке эквивалентности наблюдается отчетливый скачок потенциала. Аналогично золоту ведут себя другие окислители. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология