Тииран этиленсульфид

Этиленсульфид (тиоокись этилена, тииран) [c.420]

Этиленсульфид (тииран) представляет собой бесцветную жидкость (т. кип. 56 °С). [c.551]

Этиленсульфид см. Тииран Этиленсульфокислоты натриевая соль [c.527]

Диметилбутан .. . Этиленсульфид (тииран) [c.386]

Обсуждая причины существенных различий в реакциях нуклеофильного раскрытия гидроксисоединениями оксиранового и тииранового циклов, авторы обзора [21] обратили внимание на соотношение нуклеофильных свойств исходных и конечных продуктов. Так, при взаимодействии окиси этилена с этанолом образуется 2-этоксиэтанол, нуклеофильные свойства которого ниже, чем у исходного спирта. В аналогичной реакции этилового спирта с этиленсульфидом имеет место обратное явление. Следовательно, результат рассматриваемых реакций обусловлен более мягкими условиями конденсации с тииранами образующихся тиолов, чем исходных гидр оксисоединений [c.199]

Впервые реакции ангидридов карбоновых кислот с тииранами описаны в патентной литературе. Было показано [28], что в замкнутой системе ангидриды карбоновых кислот конденсируются с этиленсульфидом при [c.245]

Явление полимеризации циклических трехчленных сульфидов (тиира-нов) известно достаточно давно [1, 2], однако работы, связанные с ее изучением, начали появляться только в последние годы. Большинство этих работ посвящено выбору инициирующих систем для полимеризации простейших тииранов-этиленсульфида, пропиленсульфида, стиролсульфида [3, 4, 5, 6], причем практически полностью отсутствуют данные, касающиеся изучения свойств и возможного применения этих полимеров. В [c.31]

Исторически первым примером этих реакций оказался синтез простейшего представителя тииранов — этиленсульфида. В 1920—1921 гг. М. Делепин [59, 60] описал реакцию 2-хлорэтилтиоцианата и 1,2-дитио-цианата с сульфидом натрия, в результате которой с небольшим выходом получен этиленсульфид. [c.79]

С другой стороны, широко известна пониженная реакционная способность цикла эпитиогалогенгидринов по сравнению с незамещенными алкилтииранами, что является результатом пассивирующего влияния атома галогена на состояние граничных орбиталей цикла. В то же время характер конкурентных реакций в системах тииран—аллилгалогениды— нуклеофильные агенты [22] свидетельствует о том, что электрофильные свойства даже наиболее реакционноспособного соединения из тииранов — этиленсульфида — несколько ниже, чем у галогенидов аллильного типа. [c.127]

Тииран Тиоокись этилена, этиленсульфид / 8 бесцветная летучая жидкость с неприятньш запахом) Токсическое действие. Очень ядовитое вещество. Обладает наркотическим, раздражающим и судорожным действием. Всасывается через неповрежденную кожу. Местное действие. Вызывает крайне серьезные поражения кожи, слизистых оболочек верхних дыхательных путей и глаз. Меры профилактики. Контроль за герметизацией оборудования. Эффективная местная и общая вентиляция. Устранение контакта с кожей и слизистыми оболочками. Индивидуальная защита. Обязательна спецодежда, защитные очки, перчатки. При высоких концентрациях — фильтрующие промышленные противогазы марки А, при очень высоких концентрациях — изолирующие противогазы [c.776]

Тииран см. Этиленсульфид Триаллиламин [c.32]

Этиленкарбоновая кислота см. Акриловая кислота Этиленсульфид (тииран) [c.34]

Широкое изучение химии этиленсульфида и его алифатических гомологов оказалось возможным благодаря разработке К. Дахлауэром и Л. Якелем [19—21] простого метода синтеза тииранов, основанного [c.6]

Синтезы тииранов, описанные в патенте [3], подверглись широкой экспериментальной проверке лишь через десятилетие. В 1944 г. Т. Бар и Ж. Спикман [5] воспроизвели синтез этиленсульфида реакцией окиси [c.37]

Согласно патентным данным [3], реакции оксиранов с тиомочевиной промотируются основаниями. Аналогичные рекомендации приведены в патентах [10, 11], в которых рассмотрены синтезы тииранов в безводных средах. Наоборот, К. Фурукава и сотр. [12] получили этиленсульфид с выходом 50—60%, проводя реакцию окиси этилена с тиомочевиной в этаноле при нейтральных значениях pH среды (нейтрализация уксусной кислотой). Ф. Бордуэл и Г. Андерсен [13] также нашли, что выход пропилен-сульфида повышается на 20%, если реакцию окиси пропилена с тиомочевиной проводить в присутствии 2,5% серной кислоты. [c.39]

Изучение этих реакций в присутствии различных катализаторов привело к разработке новых методов синтеза тииранов. Так, установлено [204, 205], что в отличие от серной кислоты ее кислые соли достаточно эффективно промотируют катионотропные превращения вицинальных меркаптоалканолов, являясь слабыми инициаторами полимеризации тииранов. Благодаря этому нагреванием монотиоэтиленгликоля с бисульфатом калия удалось получить этиленсульфид с выходом до 40%. [c.109]

К реакциям катионотропного образования тииранов можно отнести также необычные превращения гексаметилтрисилтиана с дибромэтаном [210], в которых первичный продукт алкилирования по атому серы легко перегруппировывается с элиминированием этиленсульфида. [c.110]

Приведенные данные показывают, что перекисные соединения прев-раш,ают в 1-окиси и 1,1-диокиси лишь тиираны, несуш,ие электроотрицательные заместители при атомах углерода цикла. При этом окисление тииранов протекает в тех же условиях, что и окисление ациклических тиоэфиров алифатического ряда. Этиленсульфид и его ближайшие гомологи при взаимодействии с перекисными соединениями превраш,аются в полиалкиленсульфоны. Можно считать, что указанные различия в свойствах тииранов по отношению к перекисям отражают суш,ественное влияние заместителей при углеродных атомах на условия гомолитического раскрытия цикла производных 1,1-диокиси тиирана. Подтверждением этого являются сведения о реакциях тииранов с другими окислителями. [c.125]

Следует отметить, что результаты, представленные авторами работ [47—54], невозможно объяснить однотипным механизмом реакций. Так, из их данных следует, что 2-меркаптометилтииран вступает в конденсацию с ацилгалогенидами значительно труднее, чем этиленсульфид и его незамещенные гомологи. В то же время наиболее высокий выход конечных веществ получен ими при конденсации с ацилгалогенидами, которые без катализаторов неспособны вступать в реакцию даже с наиболее реакционноспособными тииранами [55]. [c.132]

Колебательные спектры этиленсульфида, его аналогов, 1-окисей и 1,1-диокисей тииранов изучались в работах [27, 47—62]. Г. Томпсон и В. Кейв [48] первые произвели отнесение по типам колебаний основных частот колебательных спектров этиленсульфида, установили вращательные контуры многих ИК-полос, коррелировали их с моментами инерции и симметрией молекулы. Совместное рассмотрение ИК-спектров и спектров комбинационного рассеяния позволило отобрать 11 частот, общих для обоих спектров, которые отнесены к нормальным типам колебаний. [c.178]

Практическое значение реакций тииранов с гидроксисоединениями невелико. Результаты работы [22] указывают на возможность синтеза производных монотиоалкиленгликолей в условиях конкурентных реакций. По данным авторов [25—31], обработанные щелочами хлопок, целлюлоза, бумага и другие подобные материалы в газовой и жидкой фазах поглощают этиленсульфид. В результате полимераналогичных превращений имеет место прививка полиэтиленсульфидных звеньев, что придает материалам свойства водоотталкивания, устойчивость к растворителям, повышает светоустойчивость и т. д. [c.200]

Реакция сильно зависит от температуры. Уже при 100° С сополимер не образуется и с количественным выходом получен этилентритиокарбонат. Несколько труднее чем этиленсульфид с сероуглеродом в присутствии триэтиламина взаимодействуют пропилен- и циклогексенсульфиды. Этиленсульфид конденсируется с сероуглеродом и при катализе тетраэтиламмонийбромидом. В патенте [82] также описаны реакции тииранов с сероуглеродом, протекающие при 200° С в присутствии солей четвертичного аммония. [c.209]

По данным работы [97], выход мономерных продуктов 2-меркаптоалкилирования аминов существенно зависит от основности амина и стерических эффектов у атома азота. Монометиламин экзотермично взаимодействует с этиленсульфидом, и единственным продуктом реакции является аминированный полимер. С увеличением молекулярного веса амина его реакция с тиираном затрудняется и полимерные превращения протекают в меньшей степени. При этом амины изо-строения конденсируются с этиленсульфидом труднее, чем амины нормального строения. Так, дицикло-гексиламин в отличие от дигексиламина не меркаптоэтилируется при 100 С. [c.213]

Положительное влияние спирта на конденсацию тииранов с аминами отмечалось и в других работах. Как показали Ф. Ю. Рачинский и соавт. [100], в присутствии небольших количеств спирта облегчается реакция этиленсульфида с анилином. 1,2,3,4-Тетрагидрохинолин инициирует полимеризацию этиленсульфида в спирте. Однако в смеси бензола с небольшим количеством спирта конденсация реагентов протекает гладко [101]. [c.214]

Реакции тииранов с металлоорганическими соединениями изучены мало. По данным японских авторов [17—19], фенилмагнийбромид конденсируется с этиленсульфидом подобно окиси этилена [c.225]

Скорость реакций тииранов с нуклеофильными реагентами относительно мало зависит от полярности растворителя, что существенно отличает их от процессов нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома углерода. Эти различия особенно очевидны в сопряженных реакциях этиленсульфида и алкилгалогенидов аллильного типа с метилатом натрия. Как уже отмечалось (стр. 199), нуклеофильное замещение атома галогена в растворе метанола протекает с такой высокой скоростью, что превращения по тиирановому циклу в системе исключаются. В смеси метанола с бензолом, отличающейся меньшей полярностью, вероятности включения в реакцию этиленсульфида и алкилгалогенида почти одинаковые. [c.229]

Слабые карбоновые кислоты труднее взаимодействуют с тииранами, чем минеральные кислоты. По данным М. Делепина и сотр. [2, 3], этиленсульфид медленно полимеризуется в уксусной кислоте, а пропиленсульфид и изобутиленсульфид не изменяются в уксусной кислоте без нагревания. К. Калвенор и сотр. [10] при кипячении циклогексенсульфида в уксусной кислоте получили смесь аддуктов состава 1 1 и 2 1 [c.244]

Ацилиодиды введены в реакции с тииранами С. 3. Ивиным [31]. Он показал, что этиленсульфид экзотермично взаимодействует с иодистым ацетилом в растворе четыреххлористого углерода и 2-иодэтилтиолацетат образуется с высоким выходом [c.248]

Долгое время считали, что реакции тииранов с галогенами не приводят к мономерным продуктам конденсации. Еще М. Делепин [2] показал, что этиленсульфид экзотермично взаимодействует с бромом. В результате реакции образуется вязкий продукт неидентифицированного состава. Позже К. Калвенор и сотр. [10] в жестких условиях из циклогексенсульфида и хлора получили 1,2-дихлорциклогексан и полимерные вещества. Лишь иосле работы Дж. Стюарта и Г. Кордтса [16], осуществивших мягкую конденсацию пропиленсульфида с хлором и бромом, началось обстоятельное изучение этих реакций. [c.253]

Первое сообщение о реакциях тииранов с галогенидами мышьяка появилось в 1963 г. Г. Ю. Эпштейн и С. 3. Ивин показали [60], что при нагревании в растворе четыреххлористого углерода этиленсульфид конденсируется с треххлористым мышьяком по уравнению [c.261]

Японские авторы [74] изучили реакции дифенилкетена с эпитиосоединениями. Они показали, что при нагревании в присутствии хлорида лития дифенилкетен конденсируется с тииранами. При этом этиленсульфид и его алифатические производные сополимеризуются и лишь стиролсульфид [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология