Канниццаро окисления

В 1855 г. С. Канниццаро показал, что при действии щелочей, в частности едкого кали, на альдегиды, в том числе и на формальдегид, происходят одновременно реакция восстановления альдегида в спирт и окисление его в кислоту. Впоследствии реакция [c.257]

При ЭТОМ происходит восстановление альдегидной группы одной молекулы кислоты и окисление альдегидной группы другой молекулы (реакция Канниццаро). [c.306]

Ароматические альдегиды при действии концентрированного раствора щ,елочи, как это было установлено Канниццаро, претерпевают своеобразное превращение одна молекула альдегида восстанавливается до спирта за счет окисления другой молекулы в карбоновую кислоту последняя, взаимодействуя со щелочью, дает соответствующую соль [c.107]

Таким путем синтезируют кислоты не только из циклоалканонов, но также из терпенов и стероидных кетонов. Эта реакция напоминает реакцию Канниццаро в том отношении, что она включает стадию внутреннего окисления — восстановления. [c.243]

Пирослизевую кислоту можно получить из фурфурола при помощи реакции Канниццаро или окислением щелочным раствором марганцовокислого калия Очень важно, чтобы пирослизевая кислота была очищенной (т. пл. 131—132°). [c.158]

Особым видом реакции окисления — восстановления является реакция Канниццаро (разд. 19.18). [c.607]

Повышенная склонность формальдегида подвергаться окислению делает подобную перекрестную реакцию Канниццаро удобным методом син-теза [c.615]

Ванилин довольно устойчив к окислению, не вступает в реакцию Канниццаро и некоторые другие реакции, характерные для ароматических альдегидов. Со смесью уксусной и серной кислот дает зелено-синюю окраску, с серной кислотой в спиртовом растворе - зеленую, при нагревании переходящую в фиолетовую. [c.156]

Кроме основной реакции протекают побочные процессы, связанные в основном с альдольной конденсацией исходного и промежуточного альдегидов, их окислением-восстановлением по Канниццаро— Тищенко и получением ацеталей (или формалей). С целью подавления побочных реакций желателен избыток формам ьдегида, чтобы второй компонент и промежуточные продукты реагировали главным образом с ним. Так, при синтезе пентаэрит- [c.576]

Наличие альдегидной группы в гидрастинине подтверждается и тем, что при нагревании со щелочью он претерпевает реакцию Канниццаро и образует в равных количествах продукты высшей и низшей ступеней окисления—оксигидрастинини гидрогидрастинин (механизм этой реакции еще полностью не выяснен). [c.1102]

Ароматичо(Жис альдегиды обладают в основном twh же свойствами, что и жирные альдегиды, однако для них характерны и некоторые довольно специфические реакции окисление кислородом воздуха, реакция Канниццаро (действие концентрированного раствора щелочи), бензоиновая конденсация. Две последние реакции проходят и с альдегидами жирного ряда, но не имеющими атомов водорода при а-угле-родном атоме. Реакция Канниццаро, иначе называемая реакцией дисмутации, играет важную роль в биологических процессах. [c.131]

Для фурфурола напишите реакции а) окисления б) восстановления в) нитрования г) фуроиновой конденсации д) реакцию Канниццаро е) реакцию Перкина. [c.206]

Реакция Канниццаро. При обработке ароматических и гетероциклических альдегидов, а также алифатических альдегидов, не содержащих подвижных атомов водорода у а-углеродного атома (триал-килпроизводные уксусного альдегида), водным или водно-спиртовым раствором щелочи происходит своеобразное превращение одна молекула альдегида восстанавливается в спирт за счет окисления другой молекулы альдегида в карбоновую кислоту [c.141]

В работе автора синтеза имеются указания относительно окисления кислоты как щелочным раствором перманганата, так и хромовой кислотой. При этом им выделены нерадиоактивная двуокись углерода и бензойная-С кислота с выходами соответственно 85,2 и 77,77о. Молярная удельная активность бензой-ной-С кислоты не отличается от активности исходного вещества. Эти данные опровергают некоторые из предполагаемых механизмов реакции [3], включающих миграцию фенильной группы, которая имеет место в случае перегруппировки бензил — бензиловая кислота. Кроме того, они подтверждают внутримолекулярную миграцию атома водорода [3, 4], которая предполагается в качестве одного из вариантов объяснения механизма реакции Канниццаро. Дёринг [3] окислял миндальную-а-С кислоту перманганатом как в нейтральном, так и в кислом растворе с последующим декарбоксилированием образовавшейся бензой-ной-С кислоты по реакции Шмидта (выход 32,2%). [c.151]

Так как спиртовое брожение представляет собой анаэробный процесс, то эта реакция протекает одновременно с окислением З-фосфо-О-глице-ринового альдегида (Ы) в 1,3-днфосфат О-глицериновоп кислоты (Ы1) Ц процессе получения пировиноградной кислоты из углеводов при участии НАД, вследствие чего носит характер перекрестной реакции Канниццаро. [c.319]

Происходит ли. расщепление лигнинной цепи и образование ванилина при окислении лигнина нитробензолом и щелочью I Или ванилин является вторичным продуктом, образовавшимся в результате обратимой реакции Канниццаро после возникновения карбонильной группы у у-углеродного атома Вопросы этн пока остаются открытыми. [c.717]

Фурфураль представляет собой бесцветную жидкость (т. кип. 162 °С), которая на воздухе приобретает коричневую окраску, и, подобно бензальдегиду, вступает в реакции Канниццаро, Перкина и Кневенагеля. С цианидом калия в этаноле он образует фуронн, который может быть окислен в фурил (см. раздел 2.2.4.2). [c.556]

Некоторые альдегиды (бензальдегид, н-масляный и изомасляный) подвергали аутоокислению в растворе бензола в присутствии 7-рйг-амилата натрия оказалось, что степень превращения их в результате реакции в соответствующие кислоты различна. При окислении н-масляного альдегида одновременно образуется некоторое количество пропиоиовой и муравьиной кис-лот, а изомасляный альдегид, по-видимому, в результате аль-дольной конденсации и реакции Канниццаро, дает 2, 2, 4-триме-тилпентандиол-1, 3 [c.489]

Среди различных областей, в которых краун-соединения нашли свое применение, наибольший прогресс достигнут в области органического синтеза. Реакции с использованием краун-зфиров или криптандов включают различные типы превращений, такие, как нейтрализация, омыление, этерификация, окисление, восстановление, нуклеофильное замещение (галогенирование, в частности фторирование, алкоксилирование, цианирование, нитрование и т.п.). Элиминирование (включая образование карбенов и нитренов, декарбоксилирование и т.п.), конденсация (алкилирование, арилирование, бензоиновая конденсация, реакция Дарзана и т.п.), перегруппировки (Коупа, Вагнера - Меервей-на, Смайлса, Кляйзена и др.), реакции Виттига, Канниццаро, Михаэля, метал-лирование и анионная полимеризация. [c.207]

Фуранмонокарбоновые кислоты. Фуран-2-карбоновая кислота, 2- или а-фурановая или пирослизевая кислота является наиболее известной кислотой фуранового ряда. Она может быть получена декарбоксилированием фуран-2,5-дикарбоновой (дегидрослизевой) кислоты или, что более удобно, из фурфурола. Окисление фурфурола бихроматом калия в разбавленной серной кислоте дает 75-процентный выход пирослизевой кислоты . Она получается также с хорошим выходом из фурфурола реакцией Канниццаро [240, 241]. Кислота очищается с трудом, лучше всего возгонкой в вакууме, и при хранении может быть стабилизирована добавлением 1% мочевины. [c.154]

Метод Понндорфа основан на реакции альдегида с оксидом серебра, образующимся in situ при добавлении гидроксида натрия к водной или спиртовой смеси, содержащей нитрат серебра. Никаких побочных реакций, например альдольной конденсации или реакции Канниццаро, ожидать не приходится, так как проба в растворе достаточно разбавлена и имеет сильнощелочную реакцию только на последних стадиях окисления. В отфильтрованной реакционной смеси определяют невосстановленный ион серебра после подкисления для растворения оксида серебра. Чтобы сделать метод Понндорфа более быстрым и удобным, в него был внесен ряд изменений, включая конечное титрование роданидом по Фольгарду. [c.103]

На практике во многих случаях требуется формалин с минимальным (не выше 0,01—0,02%) содержанием муравьиной кислоты. Такой продукт образуется лишь при однопроходном осторожном окислении метанола, без смешения с рецикловыми потоками, полученными ректификацией при атмосферном или повышенном давлении, в ходе которой происходит образование дополнительных количеств кислоты. Выше отмечалось также, что реакция Канниццаро — Тищенко ускоряется в присутствии железа в связи с чем накопление муравьиной кислоты происходит и при хранении формалина в емкостях из низколегированных сталей. Известно, что муравьиная кислота полностью разлагается на поверхности многих металлических и окисных катализаторов [319, 320]. Однако при этом в той или иной мере распадается и формальдегид. Применение различных нейтрализующих агентов еще более загрязняет продукт. Малоэффективно также поглощение муравьиной кислоты активным углем [I]. В настоящее время для извлечения небольших количеств муравьиной кислоты из формалина наиболее эффективно применение синтетических анионообменных смол. [c.177]

Кроме того, фурфурол может быть превращен в а-фуранкар-боновую (пирослизевую) кислоту по реакции Канниццаро [14] или, что еще лучше, окислением воздухом в присутствии щелочных растворов солей меди и серебра [15]. Кислоту можно затем термически декарбоксилировать в фуран [16]. [c.102]

Смотреть страницы где упоминается термин Канниццаро окисления: [c.214] [c.214] [c.387] [c.282] [c.135] [c.443] [c.5] [c.516] [c.517] [c.517] [c.122] [c.352] [c.375] [c.676] [c.141] [c.479] [c.545] [c.446] [c.183] [c.233] [c.233] [c.57]

Основы органической химии Часть 2 (2002) -- [ c.30 , c.34 , c.59 , c.70 ]

История химии (1975) -- [ c.109 , c.384 ]

История химии (1966) -- [ c.110 , c.366 ]

Изотопы в органической химии (1961) -- [ c.0 ]

Основы органической химии (2007) -- [ c.106 , c.179 , c.341 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология