Европий чувствительность анализа

При проведении обычных химических операций по выделению и очистке суммы редких земель присутствующий в пробе лантан соответствует гадолинию, европию и самарию. Это чрезвычайно упрощает схему анализа. Можно считать, что относительные потери редкоземельных элементов в процессе обогащения пробы будут равны относительной потере лантана, введенного в пробу в качестве носителя. Следовательно, даже значительные потери определяемых элементов могут снизить чувствительность анализа, но никак не скажутся на точности аналитических определений. [c.474]

Чувствительность анализа связана с величиной исходной навески тория. При использовании проб весом около 5 г тория можно определить 10 % гадолиния и 3-10 % европия. Для повышения чувствительности анализа можно увеличить вес пробы, что не вносит сушественных усложнений в процесс обогащения. [c.488]

Европий не полностью отделяется от смеси РЗЭ хроматографическим методом, поэтому его попадание в элюат ограничивает чувствительность анализа. Вследствие этого для получения максимальной чувствительности необходимо было подбирать для каждого определяемого РЗЭ навеску окиси европия, взятой для обогащения. [c.134]

Рис. 21.11. Сравнительная чувствительность трех методов анализа самария, европия, диспрозия, гольмия и лютеция.

Сущность метода. В процессе анализа измеряют э. д. с. электродной системы, в которой индикаторным является электрод, чувствительный к иону фтора, а электродом сравнения — проточный хлорсеребряный. Чувствительной частью фторидного электрода служит мембрана из монокристалла фторида лантана, активированного европием (II). Измерения проводятся в среде с высокой и постоянной ионной силой при поддержании pH в оптимальном для фторидного электрода диапазоне (pH = 5ч-8). Методика позволяет определять 1,9—0,00019 г/л фтора в сточных водах (стандартное отклонение от 0,15 до 3 о). [c.468]

Книга, написанная ведущими специалистами стран Западной Европы и США, охватывает практически все аспекты уникального по чувствительности метода (элементного) анализа — масс-спектрометрии твердых веществ. [c.552]

Наибольшей интенсивностью среди РЗЭ обладает фиолетовая флуоресценция иона СеЗ+ фотографирование сплошной полосы его излучения в области 315—407 ммк допускает открытие церия при разбавлении раствора до 10 % [67, 68] и определение при содержании 1—5 мкг]мл [110]. Желто-зеленое излучение раствора тербия состоит из ряда узких полос, наиболее яркие расположены около 490, 545, 590, 620 и 650 ммк чувствительность его фотографического открытия достигает 10 % [67, 68]., Описано количественное определение этого элемента при возбуждении водородной лампой на спектрофотометре с фотоумножителем, возможное в присутствии трехвалентных ионов других РЗЭ [220] (см. табл. 1У-23). Узкая полоса излучения гадолиния, расположенная около 310 ммк, дает возможность открывать его при концентрации до 10 %. Чувствительность открытия по красной флуоресценции европия (основные группы линий около 593, 616 и 695 ммк) намного ниже и соответствует около 0,01% [67, 68]. Значительно слабее по интенсивности широкие диффузные полосы излучения празеодима и неодима, а также узкие полосы (группы линий) самария и диспрозия [68]. Спектр флуоресценции празеодима состоит из ультрафиолетовой полосы 225—320 ммк с максимумами около 240 и 275 ммк, которая в 10 раз интенсивнее его голубого излучения в области 450—530 ммк с максимумом при 485 ммк [253]. Оранжево-красное свечение самария включает три группы линий, расположенных около 560, 595 и 640 ммк [99] спектр диспрозия содержит линии с длиной волны 472, 489, 571 и 665 ммк [64]. Использованию собственной флуоресценции ионов РЗЭ (кроме тербия) в практике массового химического анализа препятствует отсутствие стабильных и достаточно мощных источников коротковолнового ультрафиолетового излучения, необходимого для возбуждения иХ свечения. [c.191]

Метод был проверен на искусственных смесях- лантанидов и при анализе их окислов, выделенных из минералов. Чувствительность метода может быть оценена 0,1—0,2% европия и тербия в сумме окислов лантанидов. [c.323]

Указанные обстоятельства привели к необходимости разработать надежные, достаточно чувствительные и точные методы анализа на большое число примесей. Анализу должны, как правило, подвергаться такие элементы, как, например, уран, торий, плутоний, химия которых сложна и до последних 15 лет была очень мало изучена. Некоторые из элементов относятся к числу очень редких и трудных для аналитического определения в малых количествах (например, гадолиний, европий, фтор). [c.13]

Позднее для потенциометрического титрования в институте стали применять селективные электроды. К тому времени отечественная промышленность выпустила стеклянные электроды, чувствительные к иону натрия. Был разработан простой способ определения ионов натрия в воде по измерению потенциала раствора [54, 55]. Чувствительность метода до 0,С001 М, точность 6 отн. /о. Показано, что ионы К, Ь1, NH4, М , Hg, 504, ОН не мешают определению натрия, в отличие от ионов водорода. Этот метод применен дня анализа сточных вод кремнийорганических производств. Он может быть автоматизирован. В институте сконструированы и изготовлены также электроды из трехфтористого лантана, чувствительные к иону фтора [56]. Авторы изучили зависимость сопротивления электродов от степени активирования монокристаллов фтористого лантана двухвалентным европием, а также влияние различных ионов на фторидную функцию электрода. Показано, что потенциал изготовленного электрода во всех случаях остается устойчивым, измерения воспроизводимы в интервале 3 мв. [c.208]

Так, этот эффект нашел применение в радиоактивационном методе определения следов иттрия, диспрозия, гольмия, самария и лантана в окиси европия (чувствительность 10 —10 %). Основная масса европия отделялась путем его восстановления до Ей(II) металлическим цинком в редукторе Джонса. Редуктор соединен с хроматографической колонкой, наполненной фторопластом-4 с Д2ЭГФК. Ей(II) количественно проходит через колонку, тогда как следы всех- других редкоземельных элементов в степени окисления 3-f- задерживались на колонке. Результаты анализа высокочистой окиси европия представлены в табл. 2. [c.434]

В большинстве работ, выполненных в США, в качестве электродов дуги постоянного тока применяют графитовые электроды, расстояние между которыми обычно равно 3—6 мм, причем электрод с пробой служит анодом. В Европе, по-видимому, предпочитают применять метод прикатодного слоя. В этом случае полярность пробы обратная, графитовые электроды замепяю г угольными, расстояние между электродами достигает 10 мм. Маннкопф и Петерс [29] и позднее Митчелл с сотрудниками [30] в институте Маколея в Шотландии показали, что отношение сигнала к шуму для линий многих элементов в зоне разряда, расположенной непосредственно над катодом, возрастает. Трехлинзовую систему освещения также можно применять в методе прикатодного слоя оптика и диафрагмы должны быть при этом установлены так, чтобы на щель спектрографа попало излучение только небольшой области разряда высотой 0,5 мм. Майерс и Генри [31] выполнили обширное сравнительное исследование чувствительности метода прикатодного слоя и обычных методов с дугой постоянного тока. Цель исследования — достижение максимальной чувствительности определений в микропробах, отделенных предварительным концентрированием от основы сверхчистых полупроводников, соответствующих реагентов и осадков. Изучали четыре метода анализа метод прикатодного слоя и метод обычной дуги постоянного тока, работающей как в воздухе, так и в атмосфере смеси аргона с кислородом (70 30). Применяли 1,5-метровый астигматический спектрограф. Вместо угольных электродов, обычно применяемых для работы методом прикатодного слоя, использовали графитовые электроды диаметром 3 мм. Наилучшие результаты по чувствительности были получены методом прикатодного слоя дуги, горящей в атмосфере смеси кислорода с аргоном. В этом случае была повышена чувствительность определения 47 элементов из 68. Чувствительность определения остальных элементов оказалась не более чем в четыре раза меньше чувствительности анализа другими методами. Наименьшая чувствительность определения была получена с обычной дугой постоянного тока, работающей в воздухе. При этом чувствительность определения некоторых элементов оказалась в 100 раз меньше чувствительности определения методом прикатодного слоя дуги в атмосфере газовой смеси. [c.174]

Мы попытались применить метод ДТА для оценки теплот образования лантаноидов и америция. Использовалась стандартная методика дифференциального термического анализа (ДТА) [1]. На термоаналитической установке ДТА-6Д получали кривые гидратов нитратов лантаноидов и америция. Поскольку предварительно было установлено, что характер разложения нитратов не зависит от того, в окислительной или инертной атмосфере производится нагревание, все опыты проводились на воздухе. С учетом различных скоростей нагревания и чувствительности установок наши сведения о термическом разложении нитратов лантаноидов согласуются с данными других авторов"(см. рисунок) [2]. Состав конечных твердых продуктов реакции термического разложения нитратов определяли с помощью рентгенофазового анализа (РФА). Было подтверждено наличие полуторных оксидов ЬпгОз во всех случаях, кроме нитратов Се и Ат, когда на рентгенограммах были отмечены рефлексы решеток СеОг и АтОз. При разложении нитрата Рг конечный продукт не анализировали по сведениям [2] в результате термического разложения Рг(ЫОз)з образуется оксид состава РГбОц. Данные РФА продуктов разложения нитратов совпали с имеющимися в литературе [2—4]. Известна лишь одна работа [5], в которой сообщается об образовании безводного нитрата европия при температуре 260°С в случае термического разложения его гидрата. [c.14]

Была облучена металлическая медь. После прекращения ее радиоактивности образец растворили-в азотной кислоте. Затем добавили известные количества N10 и 2пО, обогащенных электромагнитным методом. После этого из раствора выделили никель и цинк и провели их масс-спектрометрический анализ. Такое прямое измерение количеств дочерних никеля-64 и цинка-64 дает для фактора разветвления величину 1,62 0,11. Главным достоинством метода является его чувствительность при обнаружении распада вследствие ЛГ-захвата однако метод не позволяет различить такой распад и распад с испусканием позитрона. При распаде европия-152 образуются гадолиний и самарий. В этом случае Хейден, Рейнольдс и Инграм [35] избежали необходимости химического разделения, использовав различие летучестей этих элементов. Когда образец нагревали в источнике с поверхностной ионизацией, то относительные интенсивности пиков положительных ионов этих трех элементов изменялись со временем были измерены величины всех пиков в различные моменты времени, которые затем были использованы для составления системы линейных уравнений, решение которой дает элементарный состав смеси. [c.118]

Непосредственное использование абсорбционного метода при определении малых концентраций ( 1 10" %) гадолиния, европия и самария в чистых металлах не может привести к успеху. Подсчет показывает, что для анализа с нужной чувствительностью необходим поглощающий столб длиною р несколько километоов, [c.472]

Эмиссионный анализ редких земель сравнительно мало использовался в прошлые годы. Большое число линий в спектрах редкоземельных элементов сильно затрудняет возможность проведения такого анализа с высокой чувствительностью. За последнее время успешно выполнен ряд работ по опрейелению малых количеств редких земель методом эмиссионной спектроскопии (см. гл. VI, 5). Однако пока не представляется возможным предложить какой-либо способ прямого спектроскопического определения редких земель со столь высокой относительной чувствительностью. Наши исследования показали, например, что чувствительность определения гадолиния в тории при современных аппаратурных возможностях не превышает 0,1%. С другой стороны, абсолютная чувствительность определения Сс1, Ей и 5т достаточно высока в чистых растворах (свободных от других примесей) можно количественно определять 0,03 мкг гадолиния, 0,01 мкг европия и 0,1 мкг самария. [c.473]

Таким образом, ни один из разобранных методов в настоящее время не дает возможности непосредственно определять столь малые концентрации исследуемых редкоземельных элементов. Для надежного количественного определения гадолиния, европия и самария необходимо выделить сумму редких земель из анализируемого вещества или обогащать пробу указанными элементами примерно в 10 000 раз. После этого можно применять различные методы анализа обогащенного продукта. Чтобы избел ать переработки больщих количеств анализируемого вещества, важно выбрать метод, характеризующийся высокой абсолютной чувствительностью определения. [c.473]

Для определения гадолиния, европия или самария, присутствующих в анализируемом веществе в концентрации 10" %, в трехграммовую пробу вводится 100 мкг лантана и спектроскопически определяется в ней —0,3 мкг искомого редкоземельного элемента. Присутствие в пробе лантана в количестве, меньшем 10 мкг, пе может заметно исказить результаты определений, проводимых с точностью, не превышающей 10% от измеряемой величины. Следовательно, для проверки результатов анализа на гадолиний, самарий и европий необходимо определить концентрацию лантана в анализируемом веществе с чувствительностью 3 10 %. Эта задача не очень трудна и может быть выполнена применением различных методов. [c.480]