Методы повышения чувствительности анализа

Метод холодного пара нспользован также для определения содержания ртути в растворах после восстановления хлоридом олова. При этом предел обнаружения ртути составляет 0,5 нг/г. С целью повышения чувствительности анализа восстановленную ртуть дополнительно концентрируют путем образования амальгамы с золотом. Затем поглотитель нагревают и испарившуюся ртуть определяют атомно-абсорбционным методом. Благодаря концентрированию ртути и удалению при этом сопутствующих примесей достигнут предел обнаружения 0,07 нг/г [330], [c.236]

В работе [3] и независимо нами показано, что частотно-селективные методы спектрального анализа весьма перспективны как методы повышения чувствительности анализа. Табл. 1 характеризует на ряде примеров достигнутый выигрыш в чувствительности по данным наших исследований [2а]. По данным работы [3], получен выигрыш в чувствительности определения хрома в барии по линии 4254 А не менее чем в 50 раз. Все эти данные получены далеко не в оптимальных условиях. Уровень глухого опыта не позволил использовать для анализа наиболее чувствительные линии. Кроме того, можно ожидать дальнейшего увеличения чувствительности в результате перехода в ультрафиолетовую область спектра, где, как известно, уровень фона относительно во много раз ниже. [c.23]

МЕТОДЫ ПОВЫШЕНИЯ ЧУВСТВИТЕЛЬНОСТИ АНАЛИЗА [c.125]

Более перспективно создание специальных электронно-счетных машин. Вопросы применения вычислительной техники в спектральном анализе рассмотрены в работах [383—385]. Более подробно с методами повышения чувствительности анализа и ее оценки можно познакомиться в работах [8, 10, 11, 15, 96, 386—388]. [c.143]

Следует отметить, что скорость поступления вещества в плазму искрового разряда в атмосфере гелия меньше, чем в воздухе, и поэтому для достижения тех же почернений приходится значительно (в десятки раз) увеличивать экспозицию. Таким образом, использование атмосферы гелия связано со многими экспериментальными трудностями и не может служить общим методом повышения чувствительности анализа, хотя в отдельных случаях такой прием оказывается целесообразным. [c.239]

Определение микрокомпонентов излагается особо, так как здесь должен- быть учтен ряд специальных методов повышения чувствительности анализа и уменьшения предельно-определяемых количеств. В настоящее время в газовой хроматографии существуют методы, с помощью которых можно обнаруживать микрокомпоненты в количестве до нескольких промиль (1/1000000), а иногда и менее одной промили. Простейший из этих методов заключается в установлении всех рабочих параметров на максимальную чувствительность. Легко варьируются следующие параметры сила тока в детекторе величина пробы природа и скорость потока газа-носителя вид, диаметр, длина и температура колонки. [c.102]

В связи с развитием промышленности полупроводниковых материалов к чистоте веществ, а следовательно, и к чувствительности аналитических методов предъявлены еще более высокие требования — необходимо определять примеси, содержание которых совершенно ничтожно — 10 —Конечно, подобная сверхвысокая чистота веществ нужна только в отдельных случаях, но в той или иной степени повышение чувствительности анализа стало необходимым требованием почти во всех областях науки и техники. Так, при производстве полимерных материалов концентрация примесей в исходных веществах — мономерах— была весьма большой часто десятые доли и даже целые проценты. Недавно обнаружили, что качество многих готовых полимеров очень сильно зависит от их чистоты. Поэтому в настоящее время исходные вещества проверяют на присутствие примесей, содержание которых не должно превышать Ю" —10- %. [c.5]

Применение ГХ вызвало заметный прогресс в области биологических наук. Этот метод позволяет количественно определять очень малые количества химических веществ, или, точнее, количества соединений в биологических образцах, находящиеся на физиологическом уровне . Как и прежде, в таких анализах требуются предварительные разделения и (или) очистка путем разделения для выделения фракций, содержащих соединения с определяемой функциональной группой. В случаях, когда в анализируемой пробе содержатся функциональные группы или элементы, к которым чувствительны высокоспецифичные детекторы (см. разд. Г), становится возможным определить чрезвычайно малые количества соединений (нанограммы и пикограммы) кроме того, такие анализы высокоспецифичны, поскольку детектор слабо или вообще не реагирует на посторонние вещества. Высокоспецифичные детекторы имеют огромное значение для повышения чувствительности анализа путем образования производных по данной функциональной группе часто с этой целью специально получают производные, содержащие элементы или группы, к которым особо чувствительны специфические детекторы (см. разд. В. 3). [c.424]

Правильный подбор летучей улавливающей жидкости— решающее условие успешного проведения анализа методом равновесного концентрирования. Основным критерием, которым следует руководствоваться при выборе растворителя, является значение коэффициента распределения в нем определяемых веществ. Для повышения чувствительности анализа наиболее приемлемые значения К находятся в пределах 10 —101 Кроме того, растворитель должен удовлетворять некоторым требованиям, вытекающим из рассмотренной выше теории равновесного концентрирования в летучих жидкостях. Согласно этим требованиям возможность достижения практически постоянной концентрации примеси в растворе определяется постоянством коэффициента распределения в изучаемом интервале концентраций и условием FK < 0,5. Желательно также выбирать растворитель, пик которого не регистрируется на хроматограмме. [c.194]

Важное достоинство метода, сочетающего равновесное концентрирование в уксусной кислоте и АРП,— возможность определения ароматических углеводородов на уровне сотых мг/м в воздухе с высокой абсолютной влажностью (до 23 мг/л), так как повышение чувствительности анализа позволяет использовать для улавливания ароматических углеводородов не ледяную уксусную кислоту, а водную. Вследствие уменьшения К по сравнению с ледяной уксусной кислотой минимальный объем воздуха, необходимый для достижения равновесной концентрации примесей углеводородов в 2 мл 80%-ной уксусной кислоты при 25 С, сокращается от 20 до 6 л. Пропускание такого объема атмосферного воздуха даже 100%-ной влажности приводит к разбавлению 80%-ной кислоты не более чем на 2%, при этом изменение К не превышает погрешности его определения ( Ю%). Учитывать изменение состава поглощающей жидкости требуется только при отборе проб в дождливую погоду и температурах выше 25 С. Кроме того, 80%-ная кислота плавится при значительно более низкой температуре и отбор проб может осуществляться до —7 С. [c.215]

При определении легколетучих примесей для обогащения проб применяют метод прямого испарения. Рекомендуются следующие условия испарения испаритель системы ФИАН масса пробы (в виде окиси) 100 мг-, температура испарения 1500° С, длительность нагревания до температуры испарения 30 сек., длительность испарения 90 сек., приемник — угольный стержень диаметром 6 мм-, расстояние между стаканчиком и приемником 1—2 мм [222]. Для определения малолетучих примесей используют прямое фракционное испарение пробы в дуге постоянного тока, а для легколетучих — обогащение по методу испарения. С(1, 1, РЬ, Зп и ЗЬ испаряются в первые 5—20 сек. значительно быстрее, чем основа, а А1, Ре, З1, N5, Mg испаряются, аналогично хрому, в широком интервале времени горения дуги [248]. Для повышения чувствительности анализа в некоторых случаях рекомендуется многократно испарять пробу на один и тот же подставной электрод [317]. Описан спектральный метод определения РЬ, В1, ЗЬ, Зп, Аз в металлическом хроме путем фракционной дистилляции из камеры испарителя непосредственно в плазму дуги переменного тока [470]. [c.178]

Дробный метод анализа обладает целым рядом преимуществ перед сероводородным методом сокращение сроков производства анализа и количества операций, повышение чувствительности анализа, изъятие неприятного по запаху и ядовитого по свойствам сероводорода. [c.293]

Анализ. Определение примесей в окиси скандия проводилось Костюковой по разработанному Райхбаумом и ею методу I ]. Спектр пробы одновременно фотографировался на двух приборах ИСП-28 и ДФС-13. Для повышения чувствительности анализа в качестве носителя использовалась окись галлия. Применяемый метод для концентраций примесей [c.300]

Таким образом, возможности увеличения количества анализируемого вещества, а следовательно, и повышения чувствительности анализа при прямых методах анализа нефтепродуктов весьма ограниченны. В этом отношении наиболее удобны косвенные методы анализа и метод предварительного испарения. [c.118]

Для повышения чувствительности анализа ведутся многочисленные работы по созданию принципиально новых источников света и усовершенствованию старых. Весьма эффективным оказалось применение мощной дуги переменного тока в сочетании с методом вдувания. У стандартных дуговых генераторов ДГ-1 и ДГ-2 реостаты дуги заменяют ограничительными конденсаторами емкостью 150 мкф, в результате чего мощность дуги увеличивается в 20 раз (с 300 до [c.63]

Минимальные определяемые количества в масс-спектрометрии были установлены при исследовании инертных газов в атмосфере. Не все методы повышения чувствительности, использованные при анализе таких материалов, имеют общее значение, однако аппаратура, применяемая в этих измерениях, иллюстрирует общие принципы в этом направлении, а достигнутые значения чувствительности отражают максимально ожидаемые значения. Инертные газы, гелий и аргон, обладают пиками в такой области массовых чисел, которая с малой вероятностью может быть перекрыта фоновыми пиками. Наложение на пик с массой 3 может возникнуть за счет следов НО, находящегося в образце или [c.190]

Как следует из приведенного выше уравнения, одним из наиболее простых методов повышения чувствительности методики является увеличение размера анализируемой пробы. Однако при использовании для анализа больших проб возрастает ширина хроматографических зон, что приводит к ухудшению разделения. Это обстоятельство ограничивает использование метода больших проб для анализа примесей. [c.60]

Задачи определения ультрамалых абсолютных и относительных содержаний примесей в материалах высокой чистоты потребовали совершенствования всех звеньев собственно эмиссионного спектрального анализа (источников света, спектральной аппаратуры, средств и способов регистрации спектров), широкого привлечения различных физико-химических методов обработки пробы с целью повышения чувствительности анализа, решения ряда технических проблем, диктуемых требованием стерильности работы с особо чистыми материалами. Все это привело к тому, что современный спектральный анализ чистых веществ стал в известной мере особой областью спектрального анализа. [c.5]

Спектральные методы в анализе кремния применяют чаще после предварительного концентрирования примесей физическим или химическим путем. Для физического концентрирования использовалось сплавление кремния в перл высокочастотным индукционным током, причем образующийся возгон примесей конденсируется в специальном приемнике [17]. По данным авторов, возможно определение примесей до 10 —Ю %-При анализе 51 и 51С по методу испарения достигается чувствительность Ю —10[40, 41]. Химическое концентрирование производится обработкой пробы фтористоводородной и азотной кислотами с удалением кремния в виде тетрафторида. Нелетучие примеси собирают на сульфате стронция [42] или на угольном порошке [43], которые затем подвергают спектральному анализу. В этом случае, чувствительность, прежде всего, будет определяться поправкой на холостой опыт, которая в свою очередь зависит от чистоты применяемых реактивов, материала посуды и т. д. При особо благоприятных условиях работы чувствительность определения может быть повышена для некоторых примесей до 10 —10- %. Чувствительность в значительно меньшей степени ограничивается чистотой реактивов при обработке пробы кремния парами фтористоводородной и азотной кислот [5—7, 9], поскольку уменьшается возможность попадания в пробу загрязнений, присутствующих в кислотах. Повышение чувствительности анализа тетрахлорида кремния, в некоторых случаях до 10 %, может быть достигнуто, прежде всего, за счет увеличения навески пробы [44]. Тетрахлорид в этом случае удаляют испарением в токе азота. Не ясно, не происходит ли одновременно улетучивание и некоторых примесей, например титана. [c.36]

Для повышения чувствительности анализа проводят концентрирование непосредственно на охлажденных капиллярных колонках с последующим применением программирования температуры [25]. Этим же методом определяют органические загрязнения в атмосфере городов [26]. [c.173]

В настоящее время также широко используют различные методы предварительной обработки пробы. Это делается, главным образом, для ее обогащения с целью повышения чувствительности анализа. Кроме того, при обработке удается создать одинаковую основу и одинаковый молекулярный состав для всех образцов и уменьшить влияние третьих элементов. [c.270]

В работе [21] показано, что в выборе метода фотометрии нет никакой альтернативы и повышение чувствительности анализа при сохранении необходимой точности может быть достигнуто только комбинацией кюветы длиной не более 7 мм с возможно малым объемом и самописца с растянутой шкалой 80—100% пропускания. Тогда одновременно с высокой чувствительностью (10 моля) достигается точная запись хроматографического пика, что обеспечивает точность анализа в пределах 1—2%. [c.146]

В связи с этим современная атомная техника, используя очень чистые материалы, выдвинула требование значительного повышения чувствительности анализа. Полупроводниковая промышленность еще более требовательна в этом отношении. Поэтому одной из актуальных задач аналитической химии является изыскание точных и высокочувствительных методов определения микроколичеств химических элементов. [c.5]

Наряду с другими в качестве наиболее перспективного метода предварительного концентрирования примесей в ряде работ рекомендован метод зонной плавки [250, 251]. На возможность использования метода зонной плавки для повышения чувствительности анализа металлов указывается в работах [252—254]. В основу процесса концентрирования примесей методом зонной плавки положено различие в растворимости примесей в жидкой и твердой фазах анализируемого материала [255]. Концентрирование примесей с применением зонной плавки имеет ряд преимушеств перед химическим концентрированием. Если при химической обработке пробы можно внести некоторые примеси с реагентами, то при зонной плавке это исключено. Зонная плавка значительно проще, чем химическое концентрирование кроме того, возможна полная автоматизация процесса подготовки пробы к анализу. Однако метод зонной плавки имеет и свои специфические недостатки трудности при необходимости получения концентрата с очень высоким коэффициентом обогащения (100 и выше), необходимость иметь большую навеску анализируемого материала, а также длительное время обогащения пробы. [c.37]

Разработанный высокочувствительный метод определения примеси молибдена, очевидно, может быть использован для определения его в воде и ряде веществ особой чистоты. При этом следует учесть, что дальнейшее повышение чувствительности анализа потребует проведения предварительного концентрирования примеси молибдена. [c.213]

НОВЫЕ МЕТОДЫ ПОВЫШЕНИЯ ЧУВСТВИТЕЛЬНОСТИ СПЕКТРАЛЬНОГО АНАЛИЗА [c.139]

Наиболее эффективные методы повышения чувствительности анализа заключаются в концентрировании примеси, применении селективных неподвижных фаз или высокочувствительных детек-теров, а также в программировании температуры. Концентрирование проводят либо экстракцией с последующей отгонкой растворителя, либо используя препаративную элюентную хроматографию на колонках или пластинках. [c.43]

Экстракции летучих компонентов исследуемого образца газом (воздухом, азотом, гелием и др.) в статич. или динамич. условиях, т.е. дискретными порциями или непрерывным потоком экстрагента соответственно. В простейшем случае прямого статического П. а. исходную концентрацию t летучего компонента в исследуемом образце определяют по его концентрации в равновесной газовой фазе, коэф. распределения К = J q (Q-равновесная концентрация компонента в образце) и соотношению объемов газовой (Кс) и конденсир. (v ) фаз г = при этом С = q-(K + г). Даже когда значения К велики (до 1000), пределы обнаружения при П. а. ниже, чем при непосредств. анализе конденсир. фазы, а строгого соблюдения условия термодинамич. равновесия фаз в гетерог. системах с малыми значениями отношения К/(К + г) не требуется. Для повышения чувствительности анализа проводят предварит, концентрирование компонентов в газовон фазе с помощью газовой экстракции с криогенными или сорбционными ловушками летучих компонентов. Определение микропримесей в газах можно проводить методом П. а. после их концентрирования в жидкостях. [c.447]

Повышение чувствительности определения как за счет появления современных способов детектирования (ЛИФ и масс-спектрометрия) [82, 91], так и вследствие разработки оперативных вариантов концентрирования пробы ([109-111, 165, 166]) обеспечили доступ капиллярному электрофорезу к следовому анализу [138]. Многие лекарственные препараты находятся на уровне ниже пределов обнаружения для КЭ и ВЭЖЗС. Описаны методы повышения чувствительности при одновременном детектировании нескольких лекарств с использованием комбинированного варианта им-муноферментного, лазерно-инд5Щ1фованного детектирования и КЭ [182]. [c.366]

Сравнительно просто можно добиться повышения чувствительности анализа, если испарить и озолить несколько порций проб, затем провести атомизацию всего сухого остатка. Эффект усиления сигнала должен быть примерно такой же, как при методе предварительного испарения (см. гл. 1). [c.60]

Очень эффективным средством повышения чувствительности анализа является увеличение навески испаряемой пробы. Однако большинство прямых методов анализа нефтепродуктов не позволяет воспользоваться этим приемом. Так, при работе по методу двухстадийного испарения количество пробы ограничивается емкостью кратера электрода. При значительном увеличеики диа.метра и глубины кратера существенно ухудшаются условия испарения вещества и возбуждения спектров примесей. Чувствительность метода пропитки в значительной степени зависит от адсорбционной способности электродов. При работе по методу вращающегося электрода количество анализируемого вещества можно увеличить путем удлинения экспозиции, увеличения силы тока дуги и повышения скорости вращения дискового электрода. Увеличение тока дуги приводит к воспламенению пробы. Этим приемом невозможно воспользоваться даже прн работе в инертной атмосфере, так как в результате сильного нагрева пробы изменяется ее вязкость, она интенсивно испаряется и т. д. Все это ухудшает результаты анализа. Для предотвращения воспламенения пробы применяют обдув пробы и аналитического промежутка воздухом. А для удлинения экспозиции увеличивают размеры ванночки. Все это позволяет испарить до 400 мг вещества (см. гл. 1). При использовании метода фульгуратора испаряется 10—20 мг пробы. И никаких реальных возможностей по увеличению этого количества не имеется. [c.118]

Еще один метод повышения чувствительности определения мышьяка заключается в накоплении гидрида путем замораживания в и-образной ловушке, охлаждаемой жидким азотом. По окончании восстановления ловушку размораживают и гидрид в газовой фазе направляют в абсорбционную ячейку СФМ [339]. По-видимому, этот способ накопления гидрида перед атомизацией можно использовать также для определения других гидридобразующих элементов. При этом чувствительность анализа можно существенно повысить. [c.242]

Основным источником излучения молекулярных спектров являются холодные периферические зоны дуги. Между тем оптические схемы спектрографов обычно рассчитаны на регистрацию излучения сравнительно небольшого наиболее горячего участка облака дугового разряда. Поэтому при анализе по молекулярным спектрам сигнал излучения регистрируют не в оптимальных условиях. Если регистрировать излучение холодных периферических областей спектра, то можно ожидать повышения чувствительности анализа по молекулярным спектрам. На этом принципе разработан метод определения фтора в порошках по молекулярной полосе aF с кантом 529,1 нм. Использованы спектрограф ИСП-28 и генератор ДГ-2. Анализ вели по методу просьшки. В связи с тем что при обычном освещении щели вся излучаемая область дугового облака не помещается в щели, на нее проектировали уменьшенное в 2—3 раза изображение дуги. С этой целью использовали кварцевый конденсор Ф-75 с фокусным расстоянием 75 мм, который был установлен на расстоянии приблизительно 10 см от щели спектрографа и 30 см от источника света. При этом изображение дугового облака уменьшалось до 8 мм по высоте, что соответствовало высоте щели прибора. При таком способе регистрации спектра предел обнаружения фтора составил 0,001—0,002%, в то время как при обычной регистрации был 0,05—0,1% [375]. [c.262]

Определение малых отклонений в относительной распространенности изотопов для разных образцов облегчается использованием стандартного образца. Измерение распространенности изотопов в эталонном образце до и после анализа исследуемого образца позволяет оценить случайные ошибки последовательных измерений и величину медленного дрейфа в показаниях прибора. Еще одним методом повышения чувствительности прибора пррс измерении малых изменений относительной распространенности изотопов служит применение двухколлекторной системы, в которой изучаемые изотопные ионы одновременно собираются на отдельных электродах. Этот метод был впервые предложен Астоном [78] и применен Штраусом [1960] для измерения относительных распространенностей изотопов никеля. Измерение распространенности производилось непосредственно нуль-методом. Один из коллекторов ионов находился в фиксированном положении, а другой мог перемещаться при помощи сильфонного микрометрического винта. Такая система может быть использована в широком диапазоне отношений масс изотопов. Разделение при измерении никеля устанавливается в диапазоне двух массовых чисел (измерение изотопов с четным массовым числом) либо трех массовых чисел (измерение отнопкния N1 Применение двойного коллектора позволило Штраусу использовать искровой источник быстрые колебания в интенсивности не оказывали влияния на регистрацию отношения ионных токов. Горман, Джонс и Хиппл [776] распространили этот метод на получение полного масс-спектра в их масс-спектрометре измерялось отношение интенсивности пиков данных ионов к полному ионному току. Суммарная интенсивность ионных токов регистрировалась при помощи электрода, помещенного у входа в магнитный анализатор. Аналогичную [c.96]

При физическом обогащении используется, например, фракционная разгонка составляющих разной летучести. При наличии в пробе элементов, дающих спектры, богатые линиями, применение тех или иных способов обогащения дает возможность упрощения спектров и повышения чувствительност анализа. Пспользование метода испарения [411] позволяе обеспечить высокую чувствительность анализа различных материалов на большое число летучих загрязнений. Но обогащение пробы методом испарения неприменимо в тех случаях, когда нет достаточной разницы в летучестях определяемых элементов и основного компонента. [c.6]