Внутримолекулярный восстановительно-окислительный процесс

Точнее говоря, возбужденное состояние возникает в результате перехода электрона из наиболее заселенного низшего колебательного энергетического уровня основного состояния на более высокий энергетический уровень. Так как перешедший электрон стремится возвратиться обратно в основное состояние, в течение короткого времени происходит сбрасывание энергии возбуждения. В определенных случаях эта энергия рассеивается в виде тепла в результате безызлучательных переходов между энергетическими уровнями. Энергия возбуждения может также высвободиться в виде кванта света, при этом наблюдается явление флуоресценции или фосфоресценции. Кроме этого, энергия возбуждения может превратиться в химическую, приводя к диссоциации, внутримолекулярной перегруппировке, окислительно-восстановительным процессам с соседними молекулами или другим реакциям. Поглощенная энергия может также передаваться другой молекуле, которая в результате такого процесса переноса становится возбужденной и претерпевает затем фотофизические и фотохимические превращения. В процессе переноса молекулы, возбужденные светом, выступают в качестве фотосенсибилизаторов или фотокатализаторов, которые смещают спектральную чувствительность фотохимической и фотофизической реакции в более длинноволновую часть спектра. [c.363]

Дезаминирование аминокислот связано с потерей МНз-группы и образованием свободного аммиака и кетокислот. Реакции дезаминирования протекают при участии ферментов дезаминаз или оксидаз. Кроме аммиака, при дезаминировании аминокислот образуются окси- и кетокислоты. Различают несколько видов процесса дезаминирования восстановительное, гидролитическое, внутримолекулярное и окислительное. У животных и человека преобладают два последних вида дезаминирования. [c.256]

Окислительно-восстановительные процессы в растворе в отсутствие электродов протекают по такому механизму, при котором частицы окислителя н восстановителя объединяются в активированный комплекс. Если активированный комплекс образуется легко (например, при помощи реакции ассоциации) и его строение способствует внутримолекулярному переносу электрона, то реакция окисления — восстановления протекает быстро. [c.40]

I. Предмет электрохимии и ее задачи. Вся область химии пронизана явлениями, имеющими электрическую природу. Сюда относятся такие важнейшие процессы, как образование внутримолекулярных (валентных) связей, окислительно-восстановительные реакции, явления гидратации, ионизации в растворах, ассоциация, комплексообразование и т. д. Все это говорит о весьма широкой связи химических явлений с явлениями электрическими. [c.315]

Тиосерная кислота неустойчива из-за протекания внутримолекулярного окислительно-восстановительного процесса [c.248]

Опыт 9. Внутримолекулярные окислительно-восстановительные процессы. [c.95]

В ферментативных реакциях (гл. 8) пиридоксаль также катализирует процессы элиминирования и конденсации. Некоторые из них включают превращение серина и цистеина в пиру-ват, внутримолекулярные окислительно-восстановительные реакции типа пинакон-пинаколиновой перегруппировки, образование [c.184]

Анаэробные организмы не нуждаются в молекулярном кислороде и получают энергию за счет окислительно-восстановительных внутримолекулярных реакций. Процессы освобождения энергии протекают под влиянием комплекса дегидрирующих ферментов и называются бродильными. Образующиеся при этом соединения используются в реакциях синтеза для построения органического вещества клетки. [c.47]

Предмет электрохимии и ее задачи. Вся область химии пронизана явлениями, имеющими электрическую природу. Сюда относятся такие важнейшие процессы, как образование внутримолекулярных (валентных) связей, окислительно-восстановительные реакции, явления гидратации, ионизации в растворах, ассоциация, ком-плексообразование и т. д. [c.341]

Полученное вещество А тоже оказывается нестойким и сперва подвергается внутримолекулярному окислительно-восстановительному процессу, а затем гидролизному распаду на левулиновую и муравьиную кислоты [c.272]

Опыт 5. Внутримолекулярные окислительно-восстановительные процессы, а. К 1 н. раствору тиосульфата натрия приливают равный объем серной кислоты той же концентрации. Раствор мутнеет. Составьте уравнение реакции. Укажите окислитель и восстановитель. [c.74]

Окислительно-восстановительные фотореакции в случае комплексных соединений могут происходить либо внутримолекулярно — между центральным ионом и координированными лигандами, либо межмолекулярно — между комплексной молекулой и молекулой растворителя или другой частицей, присутствующей в растворе. Внутримолекулярные окислительно-восстановительные фотореакции— это процессы электронных переходов между центральным ионом и лигандами их можно рассматривать как перенос заряда от центрального иона к лигандам или наоборот. Таким образом, [c.338]

Соединения IV — VI мало устойчивы в водном растворе постепенно протекающий внутримолекулярный окислительно-восстановительный процесс особенно ускоряется при нагревании в щелочной среде. [c.8]

В кислой среде тиосульфат разрушается вследствие внутримолекулярного окислительно-восстановительного процесса. Реакция сопровождается выделением элементарной серы [c.318]

При окислительно-восстановительных реакциях с разрывом химической связи (органические реакции, восстановление перекиси водорода и др.) возможны два пути. Первый — первичное образование относительно устойчивого ион-радикала, далее распадающегося с разрывом связи. Поскольку межатомные расстояния в ион-радикалах довольно близки к таковым в нейтральных молекулах (и поскольку возбуждение соответствующих внутримолекулярных связей требует обычно больших квантов и потому маловероятно), постольку такой путь реакции представляется протекающим при практически неизменных внутримолекулярных координатах и аналогичен обычным окислительно-восстановительным процессам. [c.157]

По величине мгновенного спада при различных начальных концентрациях ионов серебра и аскорбиновой кислоты были рассчитаны константы образования неустойчивых аскорбинатов серебра, в которых достаточно медленно протекает внутримолекулярный окислительно-восстановительный процесс. [c.295]

Предложено и иное толкование этого процесса — превращение продукта присоединения —3-оксо-1-(о-нитрофенил)-бутанола-1 (I) — под влиянием щелочи (в результате внутримолекулярной восстановительно-окислительной реакции) в 1 -(о-нитрсзофенил)-бутандион-1,3 [c.718]

Среди внутримолекулярных окислительно-восстановительных реакций выделяют и реакции конпропорционирования — процессы, в результате которых происходит выравнивание степени окисления атомов одного и того же элемента, находящегося в исходном веществе в различных состояниях. Например [c.78]

Кроме полос интраконфигурационных (й —d,f—f) переходов в спектрах комплексных соединений могут наблюдаться также интенсивные полосы так называемых интермолекулярных переходов, которые лежат в УФ-области и примыкающей к ней части области видимого спектра. Это — полосы переноса заряда. Они возникают при поглощении квантов света, вызывающих переход электрона с МО, локализованной на лиганде, на МО, локализованную на центральном атоме, или наоборот, т. е. при внутримолекулярном окислительно-восстановительном процессе. К интермолекулярным относятся также так называемые Ридберговы полосы в УФ-спектре, связанные с возбуждением электронов центрального атома (изменение квантовых чисел п или I). [c.246]

В зависимости от того, между какими атомами и каких веществ (одинаковых или различных) происходит переход электронов, все окислительно-восстановительные процессы можно разделить на три типа межмолекулярные, дисмутационные и внутримолекулярные. [c.176]

Соли сильных кислот, образованных галлием, индием и талли-ем(Ш), как и соли алюминия, хорошо растворимы в воде, подвержены гидролизу, а соли слабых кислот гидролизуются полностью. Ионы Tl " — сильные окислители для процесса Т1 + + 2е" = Т1+ = = +1,25 В, поэтому некоторые соли трехзарядного таллия подвержены внутримолекулярному окислительно-восстановительному разложению (см. гл. 10 10.2), например ТШгд = TlBr + Вг2. [c.413]

Окислительно-восстановительные процессы могут быть классифицированы на три основных типа межмолекулярные, внутримолекулярные н реакции диспропорцнопиро-вания. К первому типу относятся напболее многочисленные реакции, в которых атомы элемента окислителя и элемента восстановителя находятся в составе разных молекул, например [c.247]

Превращение фенилглиоксаля в миндальную кислоту высокоспецифично ускоряется катализатором, который присоединяется к альдегидной группе и тем самым облегчает перенос гидрида, необходимый для протекания внутримолекулярной окислительно-восстановительной реакции. Одним из лучших катализаторов является 2-диметиламиномеркаптоэтанол. Смесь этил-меркаптана и диэтиламина или триэтиламина катализирует эту реакцию значительно менее эффективно [7]. При проведении реакции в оксиде дейтерия в продуктах реакции не содержится связанного с углеродом дейтерия, что указывает на внутримолекулярный характер стадии гидридного переноса. При проведении реакции при 0°С в метаноле можно выделить аддукт катализатора и субстрата, который не содержит свободной меркап-тогруппы. Этот результат показывает, что меркаптогруппа этого бифункционального (амбидентного) катализатора присоединяется к субстрату. На основании этих данных предложен механизм процесса (разд. 8.3.9). В протекающих по сходным механизмам ферментативных процессах (гл. 8) функцию бифункционального катализатора выполняет кофермент глутатион. [c.307]

Нередко в процессах брожения окислительные и восстановительные преобразования могут происходить внутримолекулярно, т.е. одна часть образуемой молекулы подвергается восстановле- [c.94]

После образования 3-ФГК фосфатная группа из третьего положения переносится во второе. Далее происходит отщепление молекулы воды от второго и третьего атомов углерода 2-ФГК, катализируемое ферментом енолазой, и образуется фосфоенолпировиноградная кислота. В результате происшедшей дегидратации молекулы 2-ФГК степень окисления ее второго углеродного атома увеличивается, а третьего — уменьшается. Таким образом, данная реакция по существу представляет собой внутримолекулярный окислительно-восстановительный процесс. Дегидратация молекулы 2-ФГК, приводящая к образованию ФЕП, сопровождается перераспределением энергии внутри молекулы, в результате чего фосфатная связь у второго углеродного атома из низкоэнергетической Б молекуле 2-ФГК превращается в высокоэнергетическую в молекуле ФЕП. [c.213]

Второй этап состоит в перегруппировке соединения I в присутствии окиси углерода в результате внутримолекулярного окислительно-восстановительного процесса [как ранее описано для образования тг-комплекса из трифенилхрома(III), стр. 458] [c.482]

Окисление фенолов разнообразными одноэлектронными окислителями приводит к реакциям сочетания, включающим атомы кислорода и/или углерода. Продукты могут соответствовать внутримолекулярному или межмолекулярному сочетанию (в последнем случае обычным процессом является димеризация). В этой области к настоящему времени накоплена обширная информация, однако до сих пор трудно сделать какие-либо обобщения вследствие значительных вариаций в природе окисляющих реагентов, применяемых в различных условиях (часто в гетерогенных системах), а также вследствие сложности получаемых смесей и низких выходов выделенных и охарактеризованных продуктов. Дальнейшее окисление продукта и относительная нехватка систематиче ских исследований (например, зависимости от окислительно-восстановительного потенциала или pH) вносят дополнительные трудности в понимание данной области. В синтетической работе обычно разыскивают наиболее близкий сходный случай, например с помощью сборника реакций, составленного Муссо [106г . [c.225]

Следует подчеркнуть отличие описанного подхода от прежних представлений о роли растворителя в кинетике реакций., В большинстве работ на эту тему (см., например, обзоры [33, 34]) рассматривалась разность энергий сольватации исходных веществ и активированного комплекса, причем в понятие актп-виоованного комплекса включались только реагирующие молекулы с соответствующим образом деформированными и перераспределенными связями. При таком подходе фактически предполагалось, что как исходные вещества, так и активированный комплекс сольватированы равновесным образом, т. е. растворИ тель успевает в ходе реакции перестраиваться в соответствии с движением реагирующих частиц. Несомненно, однако, что скорости движения молекул растворителя, характерные частоты этих движений значительно меньше частот многих внутримолекулярных колебаний и, тем более, электронных переходов. Поэтому нельзя рассматривать сольватацию зарядов полярными молекулами как быстрый процесс — переориентация диполей происходит медленно, причем в некоторых реакциях — например, окислительно-восстановительных реакциях комплексных ионов, не сопровождающихся перестройкой химических связей в координационной сфере, этот процесс является единственным медленным процессом. Таким образом, растворитель нельзя рассматривать как нечто внешнее по отношению к активированному комплексу. Растворитель является неотъемлемой частью системы в целом. В понятие переходного состояния (или активированного комплекса) следует включать и растворитель, диполи которого имеют при этом ориентацию, промежуточную между их начальным и конечным равновесными положениями. [c.9]

В обоих случаях имеет место внутримолекулярный окислительно-восстановительный процесс, при котором остаток гидразина подвергается двухэлектронному окислению, а суль— фокислотный - восстанавливается в сульфинат-ион. В этом [c.107]

Зто тоже внутримолекулярный окислительно-восстановительный процесс, включающий окисление гидразинного остатка до аминонитрена и восстановление сульфокислотного до натриевой соли сульфиновой кислоты. Конечные продукты этой реакции во многом сходны с продуктами действия щелочей на соответствующие гидразиды, хотя из-за гораздо более жестких условий возможны некоторые различия. [c.108]

В зависимости от того, находятся ли атомы, выполняющие в реакции функцию акцептора электронов (окислитель) и донора электронов (восстановитель), в одном или в различных веществах, все окислительно-восстановительные процессы можно разделить на три типа межмолекулярные, дисмутационные и внутримолекулярные. [c.262]