Ингибиторы макромолекулярные

Необходимо отметить, что разнообразные пострадиационные воздействия, препятствующие репликации ДНК и делению клеток — длительное (несколько часов) выдерживание в средах, лишенных источников полноценного питания (вода, буфер, физиологический раствор, синтетические среды без глюкозы или азотистых веществ), добавление ингибиторов макромолекулярных синтезов и дыхания и т. д., снижают степень биологического повреждения их благодаря созданию оптимальных условий для работы системы темновой репарации. [c.304]

Ферменты — это сополимеры, состоящие из различных аминокислотных мономеров. Поэтому легко понять, почему использованию синтетических органических полимеров для воздействия на активность низкомолекулярных соединений уделяется в последнее время все большее внимание [168] эти реакции могут служить в качестве моделей для более сложных ферментативных процессов. Хотя полимерные катализаторы значительно менее эффективны, чем ферменты, обнаружено некоторое сходство между природными и синтетическими макромолекулярными системами. В частности, полимер с заряженными группами склонен концентрировать и/или отталкивать находящиеся вблизи него низкомолекулярные ионные реагенты и продукты, и, следовательно, он будет функционировать как ингибитор или ускоритель реакции, протекающей между двумя молекулами. Однако если к такому полимеру присоединить еще и каталитически активные группы, то уже сама молекула полимера, а не его противоионы, будет принимать участие в катализе 169, 170]. [c.294]

Механическая переработка повышает чувствительность полимера к присутствию загрязнений и различных добавок, замедляющих или инициирующих цепные процессы окисления. При введении ингибиторов равновесие между процессами деструкции и структурирования может сместиться в сторону деструкции, способствуя развитию химического течения . Принимая во внимание эти факты, можно сделать вывод, что процесс химического течения под действием больших напряжений тесно связан с процессами разрыва и рекомбинации макромолекулярных цепей. [c.98]

До тех пор пока на концах разорванных макромолекулярных фрагментов находятся ингибиторы, нежелательные химические явления развиваться не могут. После расходования ингибиторов в полимере происходят быстрые химические изменения, которые ведут к его разрушению. Следовательно, химические процессы развиваются только после окончания индукционного периода, так что возможность использования полимера определяется индукционным периодом и зависит от всех параметров материала. [c.189]

Правильная интерпретация явления усталости макромолекулярных материалов создает предпосылки для предотвращения разрушения эластомеров при их длительном постоянном нагружении или при разнообразных деформациях. Для этого необходимы, с одной стороны, умеренный механический режим, который уменьшал бы число образующихся свободных макрорадикалов, а с другой стороны, введение соответствующего количества ингибиторов, которые стабилизировали бы их в момент появления. [c.190]

R H -f- R" и распада вторичных радикалов R" R + Р (Р — остаток макромолекулы). При упругом деформировании полимера вероятность распада радикалов R" увеличивается, и появляется возможность цепного развития деструкции в результате чередования этих двух реакций. Т. обр., снижение мол. массы полимера при М. д. складывается из первичных разрывов и вторичной деструкции (или соединения) отрезков макромолекулярных цепей. Вторичные реакции можно предотвратить, вводя в полимер ингибиторы свободных радикалов. [c.108]

На рис. 2 приведены кинетические кривые окисления полиизопрена в процессе пластикации и нагревания при разных температурах. Образование макромолекулярных свободных радикалов в результате механической деструкции, естественно, инициирует развитие окислительных процессов даже в относительно мягких условиях, при комнатной температуре и при наличии в полимере ингибитора. [c.41]

Если бы деструкция имела окислительную природу, то ингибитор мог бы перехватывать перекисные макромолекулярные ра- дикалы до их изомеризации и таким образом препятствовать термоокислительному распаду молекулярных цепей. Из того факта, что ингибитор не влияет на скорость деструкции, можно сделать вывод, что деструкция осуществляется только под действием механических напряжений. Кислород и ингибитор присоединяются к уже образовавшимся в результате механического разрыва макро-молекулярным радикалам и фиксируют их. По этой же причине действие различных по эффективности ингибиторов, как это показано на рис. 4, в значительной мере нивелируется. [c.44]

Механохимическая деструкция, развивающаяся при пластикации и утомлении, приводит к образованию макромолекулярных свободных радикалов. В том случае, если неспаренный электрон находится при атоме кислорода, ингибиторы окислительных процессов проявляют такую же активность при взаимодействии с ними, как и при термическом окислении полимеров. [c.50]

Одновременно многие из упомянутых выше ингибиторов, являясь бифункциональными соединениями (бифенолы, диамины, поливалентные металлы и их производные), способны образовывать поперечные химические связи или комплексные соединения с соседними макромолекулами. Это снижает подвижность макромолекулярных звеньев и скорость передачи цепи. Радикалы в данном случае локализуются в одном звене, и благодаря рекомбинации радикально-цепной процесс прекращается. [c.350]

Молекулярный кислород (воздух) является ингибитором многих реакций полимеризации (винилацетата, метилметакрилата, стирола). Установлено, что кислород включается в некоторые полимеры, имеющие, таким образом, строение макромолекулярных перекисей. [c.274]

Механизм реакций, в которых образуются макромолекулярные полимеры, отличается от описанного выше это обусловлено некоторыми характерными особенностями этих реакций. Так, при самопроизвольной полимеризации стирола (без инициатора) при 100° полимер, полученный после нагревания в течение 1 часа (после превращения 2% мономера), и полимер, выделенный почти в конце реакции (после превращения 80% мономера), обладают практически одинаковой степенью полимеризации (около 1900). Таким образом, мономер превращается непосредственно в окончательный полимер. При этом не наблюдается образования полимеров с промежуточными степенями полимеризации в течение всей полимеризации непрореагировавший стирол является чистым мономером. Такие реакции полимеризации можно инициировать облучением ультрафиолетовым светом или добавлением инициаторов и приостанавливать нри помощи ингибиторов. Отсюда следует, что такие реакции являются цепными, протекающими по свободнорадикальному механизму. [c.268]

Многое из того, что мы знаем о структуре активных центров ферментов, известно нам благодаря расчету разностных синтезов Фурье для кристаллов, содержащих связанные субстраты или связанные ингибиторы. Существование такого метода означает, что во многих случаях определение структуры макромолекулярного кристалла является не столько завершением огромной работы, сколько отправной точкой при исследовании функций макромолекул. [c.400]

Поведение полимерных производных белков в организме изучено пока что слабо. Неясно еще окончательно, каковы должны быть эффективные размеры молекул конъюгатов, чтобы замедлить фильтрацию их через почки и в то же время избежать быстрого поглощения клетками печени. Очевидно, что на эти размеры влияют общий и поверхностный заряд конъюгата, а также жесткость полимерной оболочки, поскольку последняя не только экранирует белковую глобулу, защищая ее в ряде случаев от макромолекулярных ингибиторов и иммунологического узнавания , но и препятствует взаимодействию с макро-молекулярными субстратами. Необходимо какое-то оптимальное решение, которое позволило бы получать частично защищенные конъюгаты с заметной активностью, например, в отношении лизиса тромбов и других крупных субстратов. Изучение фармакокинетики полимерных конъюгатов с помощью радионуклидов, технически возможное уже в настоящее время, должно помочь в решении этих задач. [c.167]

Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

При многократных механических воздействиях с постоянной величиной деформации деструкция уменьщает напряжения в материале и соответственно замедляет его разрущение структурирование вызывает противоположные эффекты. При постоянных нагрузках деформация увеличивается, способствуя быстрейшему разрушению нагруженного тела. Очевидно, при низком содержании макрорадикалов и при большом содержании ингибитора инициирование нежелательной химической реакции будет невозможно, и нри разрыве даже большого числа макромолекулярных цепей существенных изменений свойств полимеров не будет происходить. Однако для разрушения полимерных материалов валены не столько непрерывные изменения структуры в целом, сколько структурные изменения, внезапно возникающие в определенных микрообластях, даже если последние и малочисленны. [c.189]

Щ11ХСЯ в а-полонсениях к ароматическому ядру. Реакционноспособность атомо75 водорода нафталина, вероятно, достаточно велика только для проявления им замедляющего действия на радикально-цепную деполимеризацию. Следует отмстить, однако, что могут быть приведены и другие объяснения наблюдаемых явлений например, можно объяснять замедление или ингибирование реакции деполимеризации в растворах присутствием в них следов ингибиторов, а также большей подвижностью деполимери-зующихся макромолекулярных радикалов в растворах, что способствует [c.42]

Наиболее сильными ингибиторами гемагглютинина вируса гриппа являются гликопротеин подчелюстной железы овцы и гликопротеин Тамма и Хорсфалла из мочи, которые были выделены в высокоочищенном виде. Их физические характеристики, химический состав и макромолекулярная структура описаны в гл. 1 (ч. V и VI). [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология