Термодинамические основы метода

Автор детально излагает теоретические, термодинамические основы метода, позволяющего путем применения различных газообразных веществ ( транспортирующих агентов ) осуществлять разнообразные химические реакции этих веществ-переносчиков с соединениями, обладающими малой упругостью пара. Образующиеся летучие вещества транспортируются газовым потоком или посредством диффузии из зоны реакции и выделяются в форме совершенных монокристаллов в зоне, имеющей иные термодинамические параметры. Одновременно с транспортом вещества осуществляется и его очистка. [c.4]

Термодинамические основы метода [c.108]

Позже Франклин [121, положив в основу метод Питцера, а также-более точные данные о термодинамических функциях, составил новые-таблицы значений свободной энергии структурных групп углеводородов и некоторых других органических соединений, содержащих кислород, (спирты, альдегиды, кислоты и др.), азот и серу. [c.204]

I. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ МЕТОДОВ [c.198]

Б. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ МЕТОДА 523 [c.523]

Аналитическое соотношение, обычно представляющее какое-нибудь Одно свойство равновесной системы как функцию ее интенсивных свойств, называется уравнением состояния. Термодинамическая теория не в состоянии предсказать форму этого уравнения ее устанавливают либо на основе методов статистической механики, либо, чаще всего, опытным путем. [c.13]

Сделанные замечания показывают, что метод условных температур может быть реализован на строгой термодинамической основе лишь в ограниченном числе частных случаев. Но так как в инженерных расчетах важно получить нужные результаты с достаточной для практики точностью, вопрос о правомерности применения того или иного. метода решают обычно путем оценки погрешностей, вызванных принятыми допущениями. Основные допущения метода условных температур состоят в следующем. [c.116]

В первой части своего двухтомного труда [53] Термодинамические основы ректификации и экстракции Шуберт обсуждает принципы термодинамики многофазных систем, а также вопросы классификации и разделения бинарных смесей. Вторая часть посвящена тройным системам, экстракционному разделению двух компонентов с помощью одного или нескольких растворителей, специальным методам селективной ректификации, а также проблемам ректификации и экстракции многокомпонентных смесей. Приведенные в этой книге частные теоретические положения, справедливые для процессов ректификации, логически следуют из строгих термодинамических принципов. [c.17]

Приближенные методы расчета. Имеющийся фонд данных о высокотемпературных термодинамических свойствах разных веществ и высокотемпературных термодинамических параметрах реакций в настоящее время уже весьма значителен и продолжает быстро расширяться, одпако он никогда не смо жет удовлетворить полностью все вновь возникающие запросы. При отсутствии данных для каких-нибудь компонентов рассматриваемой реакции необходимые сведения часто можно получить на основании имеющихся данных для другой реакции, аналогичной рассматриваемой, или для других веществ, однотипных с компонентами данной реакции, на основе методов сравнения. Этим методам посвящены следующие главы книги. [c.84]

По мере накопления данных о термодинамических свойствах различных веществ и о параметрах химических реакций стали выявляться закономерные связи между свойствами веществ, с одной стороны, и их составом и строением — с другой. Эти закономерности дают возможность во многих случаях при отсутствии прямых данных определять свойства вещества на основе данных для других веществ, близких ему по составу и строению. В основу методов сравнительного расчета положено химическое подобие таких веществ. В настоящее время эти методы основываются больщей частью на эмпирически установленных закономерностях. Первоначально значения, получаемые при помощи сравнительных методов. [c.88]

В физической химии применяется несколько теоретических методов. Квантово-механический метод использует представления о дискретности знергии и других величин, относящихся к элементарным частицам. С его помощью определяют свойства молекул и природу химической связи на основе свойств частиц, входящих в состав молекул. Термодинамический (феноменологический) метод базируется на нескольких законах, являющихся обобщением опытных данных. Он позволяет на их основе выяснить свойства системы, не используя сведения о строении молекул или механизме процессов. Статистический метод объясняет свойства веществ на основе свойств составляющих эти вещества молекул. Физико-химический анализ состоит в исследовании экспериментальных зависимостей свойств систем от их состава и внешних условий. Кинетический метод позволяет установить механизм и создать теорию химических процессов путем изучения зависимости скорости их протекания от различных факторов. [c.5]

В Приложениях I—П1 приведены в табличной форме термодинамические свойства частиц, простых веществ и некоторых химических соединений при 298,15 К и при высоких температурах. Эти таблицы дают возможность самостоятельно проверить применение описанных соотношений и проследить закономерности, кроме того, они предоставляют основные данные для практических расчетов и для приближенного определения величин на основе методов сравнительного расчета. Таблицы дают, в частности, возможность, располагая данными о свойствах интересующего вещества при [c.312]

С увеличением удельной поверхности возрастает и величина поверхностной энергии. Таким образом, результатом диспергирования (измельчения) вещества является увеличение роли поверхностных свойств в общих свойствах системы и одновременное увеличение абсолютного значения поверхностной энергии. Это обстоятельство определяет огромное значение поверхностных явлений для дисперсных систем. Поверхностные явления составляют основную причину высокой активности и термодинамической неустойчивости коллоидных систем, лежат в основе методов их приготовления и использования. [c.189]

Анализ многих вопросов молекулярной физики и химии удобно производить на основе метода электрохимических потенциалов. Понятия об электрохимическом потенциале и о полной термодинамической работе АФ тесно связаны между собой. [c.31]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗКИХ ТЕМПЕРАТУР МАГНИТОКАЛОРИЧЕСКИМ И ЭЛЕКТРОКАЛОРИЧЕСКИМ МЕТОДАМИ [c.293]

Физическая теория пространственной организации белка, определяемая сформулированными выше принципами, является дальнейшим развитием рассмотренной ранее термодинамической теории. В нее привнесены отсутствующие у последней конкретные, детерминистические признаки структуры белка, связывающие конформационное поведение макроскопической системы со свойствами ее микроскопических составляющих. Термодинамическая теория является феноменологической. Она была призвана установить природу самоорганизации белка (и, действительно, установила, что сборка полипептидной цепи представляет собой статистико-детерминистический процесс), отнести рассматриваемое явление к адекватной его природе области естественнонаучных знаний (нелинейной неравновесной термодинамике) и дать качественно непротиворечивую трактовку всем важнейшим особенностям этого явления (спонтанному характеру, беспорядочно-поисковому механизму, высокой скорости и безошибочности). Физическая теория, в отличие от термодинамической, является не качественной, а количественной теорией, и должна послужить основой метода численного решения конформационной проблемы белка. Метод, опираясь на физическую модель, строится на поэтапном подходе и анализе конкретной белковой молекулы, нативная конформация которой предполагается самой предпочтительной по энергии, наиболее компактной и согласованной в отношении всех внутри- и межостаточных взаимодействий структурой. [c.106]

Рассмотрим теперь теорию, лежащую в основе метода переходного состояния. При химической реакции происходит изменение потенциальной энергии системы (рис. 12). Переходное состояние соответствует вершине энергетического барьера реакции. При этом атомы А, В и С расположены так, что малейшее смещение их приводит либо к образованию молекулы ВС, либо к возврату системы в исходное состояние (АВ- С). Система, находящаяся в переходном состоянии (так называемый активированный комплекс), может рассматриваться как молекула, обладающая обычными термодинамическими свойствами. Однако для активированного комплекса, как видно из рис. 12, характерна его неустойчивость при движении вдоль координаты реакции, приводящем к распаду активированного комплекса с определенной скоростью. [c.93]

Описание состава и состояния искривленных адсорбционных пленок на основе метода Гиббса неизбежно связано с рассмотрением поверхности натяжения [1]. Поэтому трудности в термодинамической теории адсорбции те же, что в теории поверхностного натяжения. [c.180]

Сборник содержит доклады, представленные на Первую Всесоюзную конференцию по теоретическим вопросам адсорбции (Москва, 1968 г.) и посвященные современному состоянию теории физической адсорбции из однокомнонентных объемных фаз включены материалы дискуссии но этим докладам. Освещены проблемы теории межмолекулярных взаимодействий применительно к адсорбции на твердых поверхностях рассмотрены магнитные, спектральные, а также другие физические методы исследования адсорбционных систем отражены статистические и термодинамические теории адсорбционных равновесий обсуждены основы методов исследований пористой структуры, величины и природы поверхности адсорбентов. [c.2]

Предложен (Пат. Японии № 53—22065, № 53—39390, № 53—43472 заявки Японии № 54—52676, № 54—52678, № 54—155180, № 54—158376) ряд оригинальных конструкций аппаратов и технологических схем разделения и очистки веществ методом фракционной кристаллизации при изменении давления в системе. Рассмотрены [338] термодинамические основы этого процесса. Отмечается [211], что фракционная кристаллизация при высоком давлении позволяет значительно сократить продолжительность процесса, так как пересыщение в данном случае достигается практически мгновенно во всем объеме смеси. Рассматриваемый процесс характеризуется также высокой степенью очистки веществ и низкими энергозатратами, однако требует разработки довольно сложной аппаратуры. Экспериментально и теоретически процесс исследован пока недостаточно. [c.289]

Ранее рассматривавшаяся термодинамическая классификация методов ведения химических преврашений может быть положена также в основу анализа конструктивных особенностей реакционных устройств. При таком принципе типизации оказываются только две группы аппаратов —адиабатические и политропические. К первой относятся все пустотелые реакционные колонны. Вторая, более обширная, Труппа включает различные варианты блокирования аппаратов первого типа с включением промежуточных теплообменников колонны, снабженные внутренними холодильниками, размещенными непосредственно в зоне катализа многотрубные и кожухотрубчатые реакторы пластинчатые контактные аппараты реакторы змеевикового типа, а также различные сочетания теплообменных конструкций с пустотелыми колоннами большого диаметра. [c.268]

Необходимым условием применения описанных выше методов проверки результатов экспериментального исследования фазового равновесия является наличие данных о коэффициентах активности всех компонентов. Это условие выполняется, однако, не всегда. Так, в системах типа жидкость — пар паровая фаза может содержать не все компоненты жидкой фазы. При этом коэффициенты активности нелетучих компонентов не могут быть непосредственно определены, а рассчитываются обычно с помощью уравнения Дюгема — Маргулеса. Поскольку это уравнение лежит в основе методов проверки термодинамической согласованности опытных данных о фазовом равновесии, использование его для расчета коэффициентов активности хотя бы одного компонента исключает возможность проверки исходных опытных данных с помощью всех известных методов. [c.331]

Наши представления о термохимии координационных соединений были значительно расширены исследованиями К. Б. Яци-мирского. Автор критически проанализировал и обобщил существующий обширный материал в этой области и, используя в качестве теоретической основы метод термодинамических циклов, установил ряд закономерностей [3-4]. Полученные им выводы дают возможность осуществить и новые пути синтеза координационных соединений. Так, например, можно заранее определить примерную устойчивость намеченной для синтеза соли. Мерой прочности комплекса является изменение свободной энергии процесса образования данного координационного соединения. Эта величина, если новое соединение образуется в конденсированном состоянии, близка к теплоте образования соединения. Поэтому на практике часто пользуются теплотой образования для оценки термической устойчивости данного продукта реакции [35]. [c.9]

Гипотеза теоретической тарелки не воспроизводит в точности действительной картины явления, нротекаюш его в контактной ступени, ибо основана на статическом представлении процесса. Тем не менее эта концепция позволяет осуществить анализ и расчет процесса разделения псходной смеси в ректификационной колонне и получить достаточно близкую к действительности картину реального процесса, несмотря на наше неумение вполне компетентно и всесторонне исследовать сложные явления массопередачи, происходящие на практической ступени контакта. Другим обоснованием целесообразности разработки термо-динамической теории ректификации является установившийся, по-видимому, окончательно взгляд, согласно которому ис- I следование и определение эф-фективности практических ступеней разделения оказывается, как правило, задачей менее трудной, чем непосредственное изучение диффузионной картины процесса ректификации в реальной колонне. Таким образодЕ, термодинамическая теория ректификации является пока первой ступенью общей теории ректификации. Для суяедения о направленности самопроизвольных процессов энергообмена и массообмена в отдельно взятой контактной ступени следует рассмотреть ее работу на основе метода теоретической тарелки. [c.123]

Поскольку термодинамически безупречный метод расчета в настоящее время недоступен, Гамметт предложил оценивать кислотность любых растворов, т. е. величину их pH, по степени превращения индикатора-основания в его ионную форму. В основе этого метода лежат экспериментальные данные, согласно которым функции диссоциации оснований (катионных кислот) приблизительно одинаковы при переходе от одного растворителя к другому. Если индикатором является основание, то согласно уравнению (ХУП1,71), получаем соотношение [c.498]

Книга состоит из четырех глав. В первой главе, посвященной качественному анализу структуры процесса массовой кристаллизации как сложной ФХС, вскрываются особенности данной ФХС как на языке смысловых, лингвистических построений, так и на языке точных математических формулировок, причем в последнем случае обсуждаются два подхода — феноменологический (детерминированный) и стохастический. На уровне детерминированного подхода формулируется обобщенная система уравнений термогидромеханики полидисперсной смеси с произвольной функцией распределения кристаллов по размерам с учетом роста, растворения, зародышеобразования, агрегации и дробления кристаллов. Особое внимание уделено описанию процесса вторичного зародышеобразования. На основе термодинамического подхода получены теоретические зависимости для структуры движущих сил вторичного зародышеобразования при бесконтактном и контактном зародышеобразовании. Стохастический подход представлен методом пространственного осреднения, развитого в последние годы в механике гетерогенных сред, а также методами фазового пространства и стохастических ансамблей для описания стохастических свойств процессов массовой кристаллизации. На основе метода пространственного осреднения получено уравнение типа Колмогорова— Фоккера — Планка с коэффициентом диффузии, учитываю- [c.5]

Применение машинной техники при расчетах термодинамических функций методами статистической термодинамики сильно облегчило получение новых данных. В настоящее время большую часть новой информации в этой области, в особенности для высоких температур, получают с помощью электронных счетных машин. На основе результатов, полученных разными методами, создаются справочные сводные таблицы, содержащие взаимно согласованные значения основных термодинамических свойств веществ для разных условий их существования. В первую очередь такие таблицы были разработаны для углеводородовпозднее и для ряда других групп неорганических и органических соединений. [c.20]

В книге описаны результаты научно-исследовательских работ и промышленные гидрогенизационные процессы гидроочистка бензиновых, керосиновых, газойлевых и масляных дистиллятов. гидрокрекинг, используемый для выработки моторных топлив и масел, а также гидродеалкилирование. гидрирование и гидроизомеризация, проводимые с целью получения ароматические нафтеновых и изопарафиновых углеводородов. Кратко рассмотрены термодинамические основы и химические превращения углеводородов. Приведены технологические способы производства катализаторов для различных гидрогеннзациои ных процессов, описано получение водорода при каталитическом риформинге н специальными методами. Даны сведения по хими ко-технологической макрокинетике, тепловому регулированию и технологическим методам ведения гидрогенизационных процессов. [c.2]

Осуществление анализа фазовых равновесий на строго термодинамической основе возможно двумя методами. Один из них— аналитический — использует дифференциальные уравнения типа уравнения Ван-дер-Ваальса — Сторонкина, а другой — геометрический — дает картину фазовых соотношений с помощью кривых концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала. Оба метода, будучи в принципе абсолютно строгими, не позволяют рассматривать конкретные системы, так как дают только качественную картину фазовых соотношений. Для перехода к численным решениям требуется привлечь модельные представления о характере межмолекулярного взаимодействия в растворах, позволяющие получить конкретную форму выражения термодинамических функций, чтобы определить соотношения между параметрами состояния рассматриваемой системы. [c.326]

Настоящая монография П. Гленсдорфа и И. Пригожина, основанная на оригинальных работах авторов и их школы, представляет особый интерес. Авторы пытались обобщить термодинамические методы на область действия нелинейных феноменологических законов. Главные вопросы, которые служат предметом исследования, можно сформулировать следующим образом. Какова термодинамическая основа различных явлений неустойчивости, будь то переход от ламинарного к турбулентному течению или появление аутоколебательных режимов протекания химических реакций И если открытая система находится в условиях, далеких от равновесия, за пределами устойчивости термодинамической ветви, то может ли в ней возникнуть структура в обобщенном смысле этого слова, т. е. временное или пространственное упорядочивание [c.5]

В работе на основе методов механики гетерогенных сред и неравновесной термодинамики получено выражение для термодинамической движущей силы, учитывающей коллоидно-химические явления в межфазной области и, в частности, образование ДМС и пленок. Предложен способ вычисления разности давлений в фазах и в пленке, толщины последней, коэффициентов диффузии в ней, а также такой структурной характеристики пленки, как порозность изучена динамика диффузионных пофаничных слоев и пленок установлено, что диффузионное сопротивление в пористых пленках изменяется со временем, как правило, проходя через максимум. Предложен физический механизм этого явления. [c.56]

Освещены вопросы выращивания синтетического кварца. Изложены основы гидротермальной технологии выращивания и особенности производства. Приведены результаты экспериментов по выращиванию без- и малодислокационных кристаллов. Рассмотрена аппаратура, используемая при гидротермальном синтезе минералов. Показаны особенности производства алмаза, описаны термодинамические основы и кинетика спонтанного процесса кристаллизации алмаза н др. Даны практические рекомендации по промышленному применению солевого метода извлечения алмазов из продуктов спекания, [c.2]

Способность частицы Ре(СО)з образовывать чрезвычайно прочные комплексы с цисоидными 1,3-диенами лежит в основе метода превращения стероидных гетероаннулярных гра с-дие-нов в термодинамически менее стабильные гомоаннулярные 1( с-изомеры [5] [схема (5.5)]. При кипячении исходного стероидного трансоидного диена с Fe( O)s в дибутиловом эфире образуется железотрикарбонильный комплекс, из которого цисоидный изомер выделяют с хорошим выходом обработкой хлоридом железа (III) в этанольном растворе НС1. Другими способами выделения диена из комплекса являются обработка комплекса церий(IV)-аммоний нитратом в эфире или триметил-аминоксидом в бензоле или ацетоне [6]. Последний реагент особенно удобен в случае легко окисляющихся диенов. [c.174]

Очень интересным развитием методики является метод, предложенный Врием [26]. О термодинамическом состоянии слоя здес судят по яркости света, рассеянного пленкой. Лежащая в основе метода теория Мандельштама [27] о флуктуационных волнах на поверхности жидкости нашла, наконец, применение в физической химии поверхностей после очень длительного игнорирования Метод был испытан на свободных пленках растворов электролитов, стабилизованных мылами. Ввиду его новизны мы еще не можем провести сопоставлений с другими методами. Во всяком случае его принципиальная новизна придает особенное значение результатам, полученным с его помощью. [c.52]

Только чисто термодинамическая характеристика электролитных растворов надежно установленными, на современном уровне экспериментальной техники зависимостями, основных термодинамических функци11 (энтальпии, изобарных потенциалов и энтропии) от концентрации и температуры дает объективную картину особенностей поведения подобных систем, независимо от более или менее правдоподобных гипотез, допущений и моделей. Правда, чтобы расшифровать термодинамические результаты, требуется сопоставлять их с данными, полученными иными методами (спектроскопия, рассеяние рентгеновских лучей, ультразвук, ЯМР, электрохимия и т. д.), но твердая термодинамическая основа предохраняет исследователя от произвола, от опрометчивых выводов. [c.3]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология