Окисление диметилового эфира в формальдегид

V. Окисление диметилового эфира в формальдегид [c.312]

Окисление диметилового эфира в формальдегид температура 350° выход количественный Медь или серебро 1305 [c.211]

В настоящее время формальдегид получают каталитической конверсией метилового спирта, гетерогенным или гомогенным окислением метана и его ближайших гомологов (пропана и бутана), неполным окислением диметилового эфира. [c.183]

В последние годы наибольшее внимание уделяется неполному окислению метана и его гомологов (этана, пропана и бутана), а также диметилового эфира до формальдегида. При осуществлении неполного окисления метана используются как гомо генные катализаторы и инициаторы, так и гетерогенные. Несмотря на то, что окисление метана является самой простой моделью обширного класса сложных цепных разветвленно-вырожденных процессов окисления углеводородов, схема процесса состоит из большого числа параллельно-последовательных реакций. [c.89]

Разработаны методы получения формальдегида, не содержащего нежелательных примесей, в одну стадию гетерогенным каталитическим неполным окислением а) метана природного газа б) диметилового эфира. [c.93]

Нами также разработан 22] процесс окисления диметилового эфира (неиспользуемый побочный продукт при синтезе метилового спирта) в СН2О. На синтезированном нами катализаторе (15—20% иЮз на алюмосиликате с последующей пропиткой фосфорной кислотой) при 450— 500°С был достигнут за один проход выход формальдегида, превышающий 60% в расчете на пропущенный диметиловый эфир. Опыты проводились в интервале от 400 до 650°С объемная скорость менялась от 2000 до 16000 час К Установлена зависимость выхода формальдегида от температуры, времени контактирования, химического состава и физической структуры катализаторов. [c.93]

При получении синтетического метанола образуется около 2% диметилового эфира, на который в настоящее время спрос очень невелик. Существует процесс его окисления в формальдегид катализатор окисления WO + 10% фосфорной кислоты, нанесенный на инертный носитель, например карбид кремния или а - AI2O3. Применяется обедненная по сравнению с взрывоопасной концентрацией смесь эфира и воздуха (3, 4%). Процесс ведут при 450-530°С, атмосферном давлении и среднечасовой объемной скорости подачи газа 1000-4000 Конверсия 90-100% за проход с выходом 70-80% (от теоретического) /37/. [c.312]

Зайцев с сотр. [79, с. 135] применили полярографический метод контроля процесса электролиза диметилового эфира себациновой кислоты (для определения формальдегида). Формальдегид определяли полярографированием продукта его взаимодействия с моноэтаноламином. Полярографический метод в данном случае позволил изучить взаимосвязь между процессами окисления метанола и электросинтеза диметилсе- [c.153]

Гомогенное окисление метана представляет собой типичную свободнорадикальную реакцию. В отсутствии инициаторов реакция характеризуется наличием индукционного периода [1, 176, 177]. Для устранения или уменьшения последнего к метано-воз-душной смеси добавляют вещества, легко распадающиеся на свободные радикалы — чаще всего азотную кислоту или оксид азота (И), а также озон, пероксид водорода, галогены, галогеноводороды и галогеналкиды, летучие алкилы свинца и т. д. [1, 176, 178, 179]. В работах [180] в качестве инициатора рекомендуется применять диметиловый эфир, не загрязняющий продукты реакции посторонними примесями. Для облегчения зарождения цепей на стенках реактора последние обрабатываются раствором борной кислоты и ее производных [181, 182]. Реакция ускоряется также под влиянием УФ- и у Излучения, ультразвука [183], тихого электрического разряда [184], водородного пламени [185] и плазменной струи [186]. В последнем случае в качестве окислителя применяют диоксид углерода. Характерно, что реакция фотоокисления метана в формальдегид в присутствии оксидов азота рассматривается как модель процесса, протекающего в атмосфере Земли [187]. В результате систематических исследований реакции окисления метана кислородом воздуха с добавлением оксидов азота при 600—700 °С была предложена схема протекающих элементарных превращений, состоящая из 15 реакций [176]. В более [c.67]

В опытно-промышленных условиях при гомогенном окислении природного газа воздухом при давлении 9,8 МПа, температуре реакционной смеси 390°С, расходе природного газа 750 м /ч, концентрации кислорода в исходном газе 2,1% (об.) получен метанольный продукт состава (% масс.) диметиловый эфир — 1,4, метилэтилкетон — 0,16, ацетон — 0,91, формальдегид— 4,8, ацетальдегид—1,6, метанол—41,61, этанол — 2,53, пропанол-1—0,15, 2-метилпропа1Нол-1—0,05, органические примеси (нерасшифрованные)—2,61, карбоновая кислота (в пересчете на муравьиную)—0,45, вода — 43,73. Производительность по общему конденсату составляет 18—24 кг/ч, степень превращения кислорода равна 94—97% (отн.). В работе [165] сделан вывод, что основным кислотным компонентом в продуктах непол- [c.200]

Первый в ряду первичных спиртов — метиловый спирт — не типичен, так как внутримолекулярная дегидратация привела бы к образованию высоко реакционноспособного метиленового радикала, а не олефина. Так, хотя при низких температурах (250—300° Q происходит обычная конденсация с образованием диметилового эфира (Сабатье и Май [223]), при высокой температуре каталитическая реакция сопровождается побочными процессами. Григорьев [101 ] в опытах с применением битого стекла, нагретого до красного каления, получил, в основном, формальдегид и водород. Согласно Сабатье и Рейду [234] и Топчиевой и Баллод [261], продукты реакции состоят из С2Н4, СаНб, На, СО и СО2. Окись алюминия, один из лучших и наиболее распространенных катализаторов дегидратации, в данном случае в условиях высокой температуры (400° С) оказывается неселективной, так как проводит реакции гидрогенизации, полимеризации, дегидрогенизации и окисления. [c.118]

Таким же хорошим инициатором неполного окисления метана на модифицированном алюмосилнкатном катализаторе оказался димети-ловын эфир. Диметиловый эфир является побочным продуктом ряда производств. Введение его в реакционную смесь позволило авторам [17] значительно снизить энергию активации неполного окисления метана и повысить выход формальдегида. Как инициатор, диметиловый эфир интересен тем, что ие дает радикалов, нриводягцих к усложнению состава продуктов и является дополнительным источником получения формальдегида. [c.19]

Из рис. 41 видно, что скорость разложения диметилового эфира ПОМ на воздухе не подчиняется уравнению реакции первого порядка. Автоускорение объясняется (но мнению авторов) ацидолизом полимера под действием муравьиной кислоты, которая образуется в результате окисления в мягких условиях формальдегида, выделяющегося при деструкции. Показано [5], что если к диметпловому эфиру добавить некоторое количество дигидрата ПОМ, то общая скорость разложения смеси превышает расчетную величину, полученную из раздельных измерений скоростей разложения каждого из этих веществ. В атмосфере азота это явление не наблюдается. Влияние кислорода особенно заметно на изменении молекулярного веса в процессе [c.115]

Высокая селективность образования метанола является главной особенностью окисления богатых ([СН4]/[02] 30) смесей метана с кислородом при высоких давлениях. Двумя другими принципиальными жидкофазными продуктами являются вода и формальдегид. Стабильно обнаруживаются в небольших количествах такие жидкие продукты, как этанол (до 1,5-2%), ацетон (до 1%), муравьиная кислота (до 0,8%) (табл. 4.2) [64]. Отмечено также образование небольших количеств высших спиртов [29, 31, 64], альдегидов [31, 82] и органических кислот 25, 29, 31, 82]. При окислении газов с высокой конценгграцией этана и других алканов выход спиртов, альдегидов и кислот С2-С3 может значительно возрастать (см. раздел 4.4). Имеется ряд свидетельств образования в процессе окисления метана метилформиата [23, 25. Хромато-масс-спектрометрический анализ жидких продуктов неполного окисления метана на полупромышленной установке [31] показал присутствие небольших количеств (на уровне долей процента) диме-тилформаля и диметилацеталя, а также диметилового эфира, однако не установлено, образуются ли они непосредственно в ходе реакции или при взаимодействии уже охлажденных первичных жидкофазных продуктов. Во всяком случае специально предпринятая попытка их обнаружить не увенчалась успехом [4]. Не дали положительных резуль- [c.134]

В [114] окисление проводили при давлении 34 атм в проточном двухсекционном реакторе из нержавеюгцей стали с помеш енным внутрь вкладышем из пирексового стекла. Отмечена высокая селективность образования продуктов неполного окисления, в то время как селективность образования окислов углерода (СОд.) не превышала 16-28% при концентрации кислорода 3,6-12,8%. Наилучшие результаты были получены при температуре 287°С и концентрации кислорода 6,6% степень конверсии этана составляла 6,2%, а полная селективность образования спиртов - 57% при отношении этанол метанол, равном 0,47. Собранная жидкость содержала 37% метанола и 17% этанола. Оптимальные с точки зрения образования спиртов условия включают низкую концентрацию кислорода, минимальную температуру, необходимую для полной конверсии этана, наличие секции предварительного подогрева и низкую скорость потока газов в реакторе. При увеличении температуры и скорости потока селективность образования спиртов падает. Особенно чувствительна к этим параметрам селективность образования этанола. Помимо спиртов и оксидов углерода газохроматогрифический анализ выявил образование воды, метана, этилена, пропана, н-бутана, формальдегида, ацетальдегида, муравьиной и уксусной кислот, диметоксиметана, диметилового эфира, ацетона и водорода. Образование в продуктах реакции н-бутана трактуется как следствие рекомбинации этильных радикалов. При повышении температуры происходит переход к окислительной ди- [c.150]

Однако управление отдельными стадиями процесса с цепью увеличения роста выходов СН2О и СН3ОН пока не удалось осуществить. Окисление метана в формальдегид и метанол -гетерогенно-гомогенный процесс [179]. Поэтому была предпринята попытка активизировать процесс образования радикалов добавкой в смесь диметилового эфира, в результате чего выход СН2О увеличился до 6% [183]. Было показано [178], что на нанесенном катализаторе Pdi Al 2О3 при введении в реакционную смесь хлорметанов с разной степенью замещения при 400 °С метан в смеси с воздухом окисляется в формальдегид, но селективность процесса не превышала 50% при конверсии метана 8%, что также не позволило использовать этот катализатор в технике. [c.168]