Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Спирт образование условия для него

    При сгорании спиртов развивается меньшая температура, что облегчает создание надежно работающего двигателя. Кроме того, спирты имеют более высокую теплоемкость и скрытую теплоту испарения, чем нефтепродукты. Это обстоятельство, а также высокое относительное содержание спиртов в готовых топливных смесях (до 40—50%) дает возможность с успехом использовать спирты для охлаждения стенок камеры сгорания. Этиловый спирт (этанол) СгН ,ОН имеет температуру кипения 78° С и очень низкую температуру замерзания —П4. Обычно применяют спирт ректификат, содержащий около 6% воды по весу плотностью около 0,814 или же водные растворы спирта еще меньшей концентрации. При смешении этилового спирта с водой из-за гидратации (образования групп молекул С2Н5ОН-л НгО) происходит уменьшение объема и плотность оказывается повышенной. Добавление воды в спирт, при определенных условиях может играть положительную роль, так как она понижает температуру сгорания и одновременно увеличивает газообразование и массу отбрасываемого вещества. [c.122]


    Однако часто карбокатионы, образующиеся при дегидратации спиртов в условиях -реакции, подвергаются еще до выброса протона скелетной изомеризации. Такие процессы называют перегруппировками. Они происходят в тех случаях, когда дегидратации подвергаются спирты, содержащие разветвления у Р-углеродного атома. В качестве примера можно привести дегидратацию 3,3-диметилбутанола-2 (пинаколиновый спирт) под действием серной кислоты, приводящую к образованию тетраметилэтилена  [c.195]

    Образование этого производного, представляющего собой ацеталь, широко используется для блокирования гидроксильной группы. Дигидропиран довольно легко присоединяется к спиртам в присутствии хлористого водорода или, чаще, п-толуолсульфокислоты. Эту группу отщепляют обработкой водной кислотой, но в щелочных условиях она очень стабильна. [c.52]

    Растворы сернокислых солей титана обладают рядом специфических особенностей, которые отличают их от обычных растворов — истинных и коллоидных [ 4]. Их свойства зависят не только от химического состава, но также и от условий получения. При выпаривании растворов образуется аморфная стеклообразная масса, а не кристаллические соли. Эти растворы не коагулируют при высаливании кислотой, солями или спиртом, при диализе они равномерно распределяются по обе стороны мембраны способны к реакциям обменного разложения, образованию двойных солей, восстановлению титана до низшей валентности и к образованию перекисных соединений. Аномальное состояние титана в растворе проявляется также в возможности получения концентрированных растворов титанилсульфата, несмотря на его слабую растворимость в серной кислоте средней и высокой концентрации. [c.115]

    Важную роль в формировании вкуса и аромата играют карбонильные соединения, такие как диацетил и альдегиды (например, ацетальдегид). Альдегиды характеризуются низким порогом восприятия вкуса и почти полным отсутствием посторонних привкусов. Они являются промежуточным продуктом в образовании высших спиртов, и условия, благоприятствующие их образованию, способствуют и образованию альдегидов. Они могут выделяться в питательную среду, а затем в ходе последующих стадий брожения вновь усваиваться дрожжевыми клетками и восстанавливаться до соответствующих спиртов. Сообщается, что на повышение их содержания можно влиять путем добавления сульфита и двуокиси серы. Такой метод чаще применяется при работе с виноградом и в других процессах, когда двуокись серы используется для регулирования развития диких дрожжей и других микробиологических контаминантов. [c.58]


    Реакция производных а, -непредельных кислот со спиртами в присутствии алкоголятов представляет один из наиболее интересных процессов. В зависимости от условий она может протекать 1) как простое присоединение спирта по кратной связи против правила Марковникова 2) как типичная реакция анионной теломеризации и 3) как реакция анионной полимеризации, приче.м глубина процесса мол<ет быть либо ограничена образованием олигомеров со сравиительно высокими молекулярными весами (10—20 остатков мономера), либо могут быть получены твердые полимеры, содержащие сотни и даже тысячи молекул мономера. Главным фактором, влияющим на направление реакции, является соотношение между таксогеном и телогеном увеличение избытка спирта ведет к уменьшению глубины превращения. [c.221]

    Образование продуктов присоединения происходит при комнатной температуре, и метод может быть видоизменен применительно к тем или иным условиям. Так, например, при исследовании смеси жидких водонерастворимых веществ мочевину можно просто добавить к смеси, и продукт присоединения будет сразу выделяться по мере его образования. Возможно также применение растворителей, особенно метилового спирта, так как он, по-видимому, способствует образованию продуктов присоединения [161]. [c.258]

    При обработке изобутана спиртами в присутствии избытка фтористого водорода реакция алкилирования преобладала над реакцией переноса водорода [14]. Так, алкилирование изобутана тре/ г-бутиловым спиртом при 19—26° шло с выходом 58% октанов, в то время как реакции алкилирования изопропиловым спиртом при этой температуре совсем не было, а при температуре 49—51° она шла с образованием гептанов с выходом 50% и октанов 7%. С м-бутиловым спиртом алкилирование не наблюдалось даже при 50°. По-видимому, в этих условиях не идет дегидратация первичных спиртов. [c.336]

    Описаны и другие упрощенные методы. Все они едва ли имеют большое значение для определения теплот образования или теплот, сгорания алканов при наличии более точных и не слишком слож- ных методов расчета. Однако при переходе к непредельным угле- водородам и другим классам органических соединений более точные методы сильно усложняются и требуют большего числа исходных данных. Несмотря на отдельные более или менее успешные разработки путей расчета свойств некоторых групп непредельных углеводородов и нормальных первичных спиртов, распространение этих методов на другие классы соединений до сих пор встречает серьезные затруднения. Это объясняется не только увеличением числа видов связи, но и влиянием кратных и полярных связей с кислородным атомом на соседние связи, вследствие чего учет состояния только ближнего окружения становится недостаточным, в этих условиях приобретает практическое значение разработка упрощенных методов. [c.255]

    Лангенбек и Притцков [81] установили факт, не согласующийся со схемой Рихе. Они нашли, что первичные спирты в условиях, при которых проводят окисление парафинов, окисляются преимущественно не в гомологичные жирные кислоты, а по метиленовым и метильным группам углеродного скелета, что приводит к образованию карбоновых кислот и оксикислот. [c.466]

    Физико-химические воздействия жидких сред могут повлиять на начало роста, распространение или разрыв трещины серебра в термопластичном полимере. По-видимому, жидкость должна диффундировать в полимер, чтобы повлиять на начало роста трещины серебра. Нарисава [119] определил критические напряжения ст, образования таких трещин в тонких пленках ПС и ПК, находящихся в контакте с различными спиртами и углеводородами. Он наблюдал, что трещины серебра появляются без существенной задержки по времени и что о,- уменьшается с уменьшением длины цепи растворителя (от 45 до 20 МПа для ПС, от 70 до 50 МПа для ПК). На основании этих результатов он пришел к выводу, что слабое набухание микроскопического слоя поверхности материала является необходимым и достаточным условием, чтобы вызвать образование трещин серебра. Тот же автор получил критерий для ст в виде выражения (8.29) со значениями активационных объемов 1,0—1,3 нм , энергий активации 109—130 кДж/моль и констант скорости (1 —10)-10- С для ПС и (2—50) lO- с- для ПК- [c.386]

    Дигидро-3,1-бензоксазиндионы-2,4 (изатовые ангидриды) получают взаимодействием антраниловых кислот с фосгеном или этилхлорформиатом. Родоначальное соединение (68) получают также окислением изатина или индиго хромовой кислотой. Изатовые ангидриды являются слабыми кислотами, они не изменяются при непродолжительном выдерживании в растворе холодной разбавленной щелочи однако при обработке щелочью в более жестких условиях они быстро гидролизуются. Такие нуклеофилы, как аммиак, амины или спирты, атакуют изатовые ангидриды по обеим карбонильным группам с раскрытием кольца и образованием ан- [c.579]


    Высокий выход эпоксидных соединений возможен при условии поддержания в реакционной среде значений pH, соответствующих слабой щелочности. В этих условиях они могут быть получены в виде основного продукта, тогда как в кислой среде наблюдается тенденция преимущественно к образованию продуктов распада, хотя при этом присутствуют также гликоли (часть в виде сложных эфиров). Сообщалось о выделении эпоксидных соединений при окислении ряда олефинов Исследование их строения показало, что во всех случаях в эпоксидной группе находятся два углеродных атома, соединенных в исходном углеводороде двойной связью. Кроме того, были найдены продукты последующей перегруппировки эпоксидных соединений или гликолей (альдегиды, кетоны и непредельные спирты) Продукты, образующиеся с деструкцией углеродной цепи при окислении 2, 4, 4-триметилпеитена-1 представлены неопентилке-тоном и формальдегидом (в виде муравьиной кислоты и формиатов) 3, 4, 4-триметилпентена-2 — ацетальдегидом и пииако-лином 2, З-диметилоктена-2 — ацетоном и гептаноном-2. [c.475]

    Спиртовое брожение протекает обычно при pH 3 — 6. Если его проводить в щелочной среде, например в присутствии ЫаНСОз, также происходит накопление в сбраживаемом растворе глицерина. Оказалось, что в щелочных условиях ацетальдегид не может акцептировать электроны, поскольку в этих условиях он участвует в реакции дисмутации с образованием уксусной кислоты и этилового спирта. Акцептором электронов, как и в предыдущем случае, служит фосфодиоксиацетон. Процесс брожения в щелочной среде можно представить в виде следующего уравнения  [c.221]

    Для сравнения катализа на кислых и основных твердых катализаторах мы испытали также разложение спиртов нормального и изостроения на Са(0Н)2. При 300° н. бутиловый спирт не претерпевает никаких изменений, а при 400° разлагается неполностью (на 32%). Процесс протекает селективно с образованием в основном бутилена и воды. В этих условиях реакция не идет на безводной СаО, полученной прокалкой СаСОз при 950°, что указывает на прямое действие гидроксилов поверхности. Разложение изопропилового спирта на Са(ОН)г при 400° идет с большой скоростью (степень превращения 96%) в двух направлениях дегидратации и дегидрирования [3]. [c.299]

    Катализируемая основаниями альдольная конденсация ацетона в мягких условиях (при температуре около 5°С) приводит к получению диацетонового спирта. Эта реакция протекает очень селективно и сопровождается образованием лишь небольшого количества триацетонового спирта (СНз)2С(ОН)СН2СОСН2С(СНз)гОН, который является основным побочным продуктом. Главная область применения диацетонового спирта — производство гексиленгликоля , который получают путем гидрирования спирта над скелетным никелевым катализатором (никелем Ренея) при температуре 100°С и давлении 0,7 МН/м (7 атм). [c.215]

    Гибсон и Хоскинг [1] были первыми, кто сообщил о катали тическом окислении в межфазных условиях. Они обнаружили, что можно окислить нерастворимые в воде соединения в апро-тонной среде за счет образования ионной пары аниона с липо-фильным катионом. Перманганат-анион экстрагируется из водного источника перманганата калия путем обмена с хлорид-ионом хлорида метилтрифениларсония. Образующийся таким образом метилтрифениларсонийперманганат окисляет в хлороформе октен-1, пропанол-1, пропанол-2, гептанол-4, 1-нитропропан, 2-нитропропан и муравьиную кислоту, однако не окисляет грег-бутиловый спирт, толуол, этилацетат, диэтиловый эфир, ацетон и дипропилкетон. В работе Гибсона и Хоскинга впервые утверждались принципы межфазного катализа, но, по-видимому, авторы не стали развивать этот метод далее. [c.246]

    Наиболее вероятный механизм действия активаторов [27] заключается в том, что, являясь полярными веществами, они способствуют уменьшению межмолекулярных сил взаимодействия молекул твердых и жидких углеводородов. При этом твердые углеводороды высвобождаются из раствора, что благоприятствует образованию спиралеобразной гексагональной структуры карбамида и, следовательно, комплексообразованию. Эта гипотеза объясняет и тот фа кт, что полярные растворители (иекоторые спирты, кетоны и хлорорганические соединения) в условиях комплексообразования легко растворяют жидкие и не растворяют твердые углеводороды, выполняя одновременно функции растворителя и активатора. [c.203]

    Второй путь (нитролиз по связям Ь, Ь ) проходит в более жестких условиях, он возможен и при нитролизе одной концентрированной азотной кислотой. Первый продукт нитролиза, который при дальнейшем распаде по связи е приводит к гексогену, а по связи f дает спирт, который может либо превратиться в эфир, либо де-метилироваться с образованием гексогена или линейных продуктов. Последние в конечном итоге распадаются до формальдегида, и круг сможет замкнуться, как и в первом случае. [c.566]

    В растворах красителя, содержащих этиловый спирт, образование ацетальдегида идет с выходом, приблизительно совпадающим с ожидаемой величиной. Однако имеются указания [Н43] на то, что в этой системе протекают другие, правда второстепенные, реакции. Одноэквивалентное восстановление красителя протекает согласно уравнениям (2) и (6). В случае метиленового голубого оно может привести к образованию свободного радикала семихинона. Его можно выделить при облучении красителя, растворенного в концентрированной кислоте, где имеются условия для резонансной стабилизации свободного радикала К45, 5126]. В менее концентрированных растворах кислоты, очевидно, происходит диспропорционирование свободных радикалов с образованием лейкоформы [c.206]

    Хлористый аллил — один из наиболее легко реагирующих галоидных алкилов. Он легко вступает во все обычные реакции обмена, в которых атом хлора замещается на другой атом или группу атомов. Наиболее важной из этих реакций является гидролиз хлористого аллила в аллиловый спирт. Описаны условия проведения гидролиза хлористого аллила в промышленном масштабе. Гидролиз производят водным раствором едкого натра, поддерживая pH около 8—10, чтобы ограничить образование диал-лилового эфира. Хлористый аллил и раствор едкого натра, взятые в молярном отношении 1 1,05, непрерывно подают в реактор из мягкой стали. Процесс провод5Тт при 150—160° и давлении около 14 ата. Реакция заканчивается полностью в течение 10 мин. Спирт отгоняют от раствора соли в ректификационной колонне непрерывного действия и затем очищают перегонкой в кубе периодического действия. Аллиловый спирт образует с водой азеотропную смесь, кипящую при 88,2° и содержащую 73% спирта. Азеотропную смесь можно обезводить перегонкой с диаллиловым эфиром или [c.174]

    Особенно серьезное значение для успеха гидрогенизации имеет чистота применяемых материалов альдоля и в первую очередь водорода. По вопросу о влиянии примесей к альдолю данные весьма скудны. Так, Шилов установил, что примеси паральдоля к альдолю почти не оказывают влияния на процесс, так как паральдоль подвергается гидрогенизации, может быть, только несколько медленнее, чем альдоль. Он обследовал также влияние воды и нашел, что примеси ее действуют очень неблагоприятно, направляя процесс в сторону образования бутилового спирта (выход бутилового спирта при гидрогенизации смеси равных количеств альдоля и воды достигал 16% в расчете на взятый альдоль). Впрочем, по мнению Шилова, те количества воды, какие находятся в альдоле после конденсации по стандартному рецепту, на выход 1,3-бутиленгликоля влияют довольно слабо. О влиянии уксусного и кротонового альдегидов специальных данных нет, но, повидимому, влияние это отсутствует, так как имеются указания о гидрогенизации этих веществ в соответствующие спирты в условиях, близких к гидрогенизации альдоля. [c.177]

    Таким образом, на основе исследований А. Е. Фаворского можно было ожидать образования соответствующих виниловых эфиров лишь в случае ацетилена имонозамещенных ацетиленов что касается дизамещенных ацетиленов, то в этих условиях они не присоединяют спиртов, и образования замещенных простых виниловых эфиров не наблюдается. При опытной проверке эти ожидания оправдались полностью. [c.23]

    Образовапие гидроперекисей подавляется фенолами и аминами и инициируется ультрафиолетовыми лучами и перекисями. Соли марганца сильно ускоряют реакцию. Следовательно, перекиси являются инициаторами, а соли марганца — катализаторами окисления парафинов. Если обработать смесь высших жирных спиртов (средний молекулярный вес 220, что отвечает Сн-спиртам) воздухом при 120° с добавкой стеарата марганца в условиях, при которых проводят окисление пара-ф,инов, то реакция становится заметной только через 3—5 час. инкубационного периода. Если предварительно добавить 0,0025% мол. перекиси бензоила, то кислород начинает поглощаться сразу, даже без добавки стеарата марганца. Это означает, что, по-видимому, присутствуют вещества, противодействующие образованию радикалов, которые должны разрушаться окислением прежде, чем сможет начаться неини-циируемая реакция. Такие вепсества известны, они были проверены в обширных исследованиях Крегера и Каллера [87]. Однако скорость всего процесса продолжает оставаться меньшей, чем в присутствии марганца. Если одновременно прибавить и перекиси и стеарат марганца, то реакция начинается сразу же и протекает быстро. [c.468]

    Гидрирование окиси углерода с образованием спиртов и углеводородов выше Gj представляет собой относительно медленную каталитическую реакцию. Андерсон [27с] рассчитал, что молекула окиси углерода живет на поверхности кобальтового катализатора около 5 мин., прежде чем она прореагирует. Все активные катализаторы синтеза содерн ат железо, иикель, кобальт или рутений в качестве основного гидрирующего компонента. Эти четыре металла в условиях синтеза медленно, но с измеримой скоростью образуют карбонилы металлов, что, по-видимому, имеет определенное значение. Оптимальная температура синтеза для никеля и кобальта находится в пределах 170—205°, для железа 200—325° и для рутения 160—225°. Допустимое максимальное давление для синтеза на никелевых катализаторах составляет примерно 1 ат, на кобальтовых — около 20 ат. При более высоком давлении активность этих катализаторов резко падает (по мере повышения давления). Железные катализаторы, приготовляемые плавлением магнетита, проявляют активность под давлением 20—100 ат i, в то время как осажденные железные катализаторы выше 20 ат ослабевают I27d]. Рутениевые катализаторы относительно неактивны при давлении ниже 100 ат, но их активность быстро растет по мере его повышения до 300 ат [27е]. При оптимальных давлениях (О—1 ат для Ni 1—20 ат для Go, 1—20 ат для осажденных Fe-катализаторов, 20—100 ат для плавленых Fe-катализаторов и 100—300 ат для Ьи) коэффициент давления (показатель п в уравнении скорость = коистат та х давление") составляет около 0—0,5 для Ni и Go и близок к единице для Fe и Ru. [c.521]

    Изомасляпый альдегид, являющийся вторым первичным продуктом, не претерпевает альдолпзации с такой легкостью, как его изомер нормального строения, следовательно, он восстанавливается в изобутиловый спирт и легко отделяется от остальной смеси. Другой реакцией, снижающей выход, является образование ацеталей из альдегидов и спиртов. Из легкости образования ацеталей при условиях оксосинтеза можно извлечь [c.297]

    Удельная поверхность и пористая структура катализатора сильно зависят от способа удаления растворителя из осадка, геля, суспензии нли из пропитанного носителя. Этот способ выбирают с учетом того, в какой форме катализатор будет в дальнейшем использован. Часто применяют непосредственное выпаривание, но оно может привести к сегрегации компонентов. На микроструктуру также влияет скорость сушки, и ее следует регулировать. Интересные результаты получаются при замораживании силикагелей, содержащих большое количество воды. Замороженный продукт уплотнения геля оксида кремния становится не-растворпмым в воде, и после оттаивания оксид кремния приобретает структуру кристаллов льда. Так, если инициировать рост дендритных кристаллов льда, то можно получить волокна оксида кремния [21]. Методом замораживания были получены силикагели с чрезвычайно высокими удельными поверхностями порядка 1000 м /г. Замена воды в геле на спирт и выдерживание его при критических условиях в автоклаве привели к получению образцов с высокой удельной поверхностью и очень большими порами [22]. Использование для промывки геля жидкостей с более низким, чем у воды, поверхностным натяжением, например ацетона, предотвращает обусловленное капиллярными силами захлопывание узких пор при сушке геля. Одним из недостатков способа получения твердых веществ с высокой удельной поверхностью через образование геля является низкая концентрация твердого вещества в растворе. Приходится удалять большие количества растворителя, что требует дополнительных затрат. Кроме того, образуется чрезвычайно рыхлый порошок, и перед дальнейшим использованием его обычно формуют. [c.23]

    Эффективность большинства известных антиокислителей типа аминов, фенолов, в том числе полифенолов п пространственно затрудненных экранированных фенолов, возрастает пропорционально их концентрации в топливе, однако для некоторых аминов и аминофенолов при определенных условиях имеется предел концентрации, выше которого эффективность их снижается (рис. 9) [1, 14, 30, 31, 36]. Это установлено, например, при хранении топлив, стабилизированных п-оксинеозо-ном, фенил-п-аминофенолом и Н,Ы -ди-втор-бутил-п-фенилендиамином. В некоторых условиях превышение оптимальной концентрации приводит к обратимости их действия и они становятся проокислителями [14]. При введении антиокислителя на начальных стадиях реакции (в свежевыработанное топливо) его действие направляется практически полностью на подавление развития окисления если же его добавляют на стадии развившейся реакции (в топливо, хранившееся в течение какого-то срока), то скорость инициирования окислительных цепей значительно выше и требуется большая его концентрация. Кроме того, антиокислитель расходуется на побочные реакции — взаимодействия с образовавшимися продуктами окисления, образования водородных связей с продуктами окисления типа спиртов, кетонов (на поздних стадиях процесса) [17]. [c.77]


Смотреть страницы где упоминается термин Спирт образование условия для него: [c.174]    [c.124]    [c.442]    [c.442]    [c.121]    [c.353]    [c.122]    [c.266]    [c.347]    [c.347]    [c.344]    [c.353]    [c.145]    [c.275]    [c.306]    [c.370]    [c.463]    [c.23]    [c.133]    [c.485]   
Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2 (0) -- [ c.332 , c.338 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Спирты образование

Условия образования



© 2025 chem21.info Реклама на сайте