Спектры ЯМР изоиндолов

ФОТОЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ ИЗОИНДОЛОВ [c.50]

Анализ большого числа спектров изоиндолов позволяет сделать некоторые обобщения [c.52]

Таблица 1.9. Данные эмиссионных спектров изоиндолов [708]

МАСС-СПЕКТРЫ ИЗОИНДОЛОВ [c.56]

К настоящему времени для ряда производных изоиндола найдены сравнительно удобные методы получения, рассчитаны квантово-химические характеристики, определены потенциалы ионизации, описаны электронные, инфракрасные и ЯМР спектры. Изучена реакционная способность производных изоиндола. [c.3]

ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА, СПЕКТРЫ И КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЕ РАСЧЕТЫ ИЗОИНДОЛОВ [c.44]

Анализ большого числа ЯМР- Н спектров замещенных изоиндолов показывает, что при поглощении резонансной энергии прогонами имеет место следующая последовательность 64(7)—н > 6i(3)—н > [c.47]

А (230 5 нм) с lge 4,2—4,5 (один максимум), Б (260—290 нм) с lg е 3,1—3,3 (от одного до трех максимумов), В (320—350 нм) с lg е 3,6—3,7, причем в спектре поглощения растворов изоиндолов в н-гексане в этой области имеется несколько близко расположенных максимумов, что связано с электронно-колебательными взаимодействиями для 2-арилзамещенных изоиндолов наблюдается батохромное сме- [c.52]

Сопоставление результатов расчета электронного спектра 2Н-изоиндола методом РРР с применением моделей делокализованных и локализованных ( молекула в молекуле ) орбиталей показало, что оба метода приводят к сходным результатам. Но если расчетные величины энергий перехода для структур Кекуле (1.174) отличаются от экспериментальных всего на 1—3 нм, то в случае о-хиноидных структур (1.173) разница достигает 18—40 нм [240]. [c.54]

В работе [239] использован ( зеноменологический подход к анализу электронных спектров изоиндолов в рамках модели аниона индена как общей возмущенной системы. Теоретические выводы относительно направлений поляризации переходов 5о -> и 5о совпадают с приведенными. Для объяснения высокой интенсивности перехода 5о 51, полученной из расчета, представлений возмущенного индена оказалось недостаточно. К объяснению привлечена дипольная модель, в основе которой лежит суммирование вкладов этиленового диполя по периметру ( голова к хвосту ) молекулы изоиндола [239]. [c.54]

Позже была отработана технология получения соединения 27 этим методом с выходом до 70% [37]. Аналогично, перегруппировкой 4,10-дигидротиеио[3, 2 5,6]-пиримидо[2,1-й ]изоиндол-4-онов можно получить новые производные 4,6-ди-гидротиено[2, 3 4,5]пиримидо[2,1-й ]изоиндол-4-она [38]. Данные масс-спектро-метрического исследования соединений 15, 20, 21, 27 приведены в работе [39]. [c.239]

Фталимидины (1.48) структурно близки к изоиндолам. Такая теоретически возможная таутомерная форма фталимидинов, как 3-окси-2К-изоиндолы (1.49), на основании данных ИК спектров нх растворов не обнаружена [411]. Аналогичный вывод сделан при анализе спектров ПМР фталимидина и его К-метил-, К-фенил-, К-ацетил- и Ы-нитро-зопроизводных [ 172]. Таким образом, можно считать, что фталимидины в растворах находятся практически полностью в лактамной фор1м [c.17]

Незамещенные у атома азота фталимидины после обработки реактивами Меервейна дают фторобораты 1-алкоксиизонндолия (1.57, б), которые при действии оснований превращаются в 1-алкоксиизоиндоле- нины (1.59, а) [207, 229, 363, 364, 429, 484, 5291. Интерес к этим соеди-яениям в последнее время возрос в связи с использованием их как промежуточных продуктов при синтезе различных азотсодержащих производных изоиндола. Допускалась возможность прототропии у этоксинзоиноленинов (1.59) с превращением в 1-алкокси-2Н-изоиндолы <1.60) [4291. Однако растворы (1.59) в хлороформе по данным спектров ПМР не содержали измеримых количеств рмы (1.60). Даже у [c.20]

И (1.82) 15001. Смесь (1.81, а) и Р-меркаптоэтанола является известным и широко используемым в биохимии реагентом для спектрофлуо-риметрического определения аминокислот и белков [127, 177, 180,321]. Сделано предположение, что флуоресцирующие продукты реакции данного реагента с К-концом аминокислот и протеинов представляют собой 1-алкилтио-2-алкилзамещенные изоиндолины. В доказательство этой гипотезы проведены эксперименты по конденсации (1.81, с) с н-пропиламином в присутствии этилмеркаптана, р-меркаптоэтанола [594—5971, 1,2-этандитиола [594], причем лишь в случае трет-бутл-меркаптана и этандитиола выделены в аналитически чистом виде и охарактеризованы изоиндолы (1.83). С помощью УФ, ЯМР и масс-спектров исследовано образование 1-ал кил (арил )тио-2-алкилйзои идолов в спиртовых растворах [594—5971. Продукты конденсации аминов с реагентом (смесь (1.81, а) с меркаптосоединениями) имеют сильную флуоресценцию, что в общем подтверждает высказанную выше гипотезу [597]. [c.24]

Аналогично протекает восстановление изоиндолохиназолинона (1.109, а) с помощью ЛАГ в кипящем ТГФ [88,337]. Продуктом восстановления является маслянистое вещество, спектр ПМР которого отвечает структуре (1.109, б). Если его растворить в смеси хлористого метилена и метанола или хроматографировать на силикагеле, то образуется изоиндол (1.110). [c.31]

В 1972 г. впервые было показано, что элиминирование этилена из молекулы 7-азабензонорборнена (1.132) и образование практически чистого от примесей изоиндола происходит легко. По данным масс-спектров [316], в 7-азабензонорборнене (1.138) потеря этилена является главным способом фрагментации молекулярного иона, а при его термолизе уже при 120 °С можно выделить изоиндол (1.135, а). [c.36]

Для 4,5,6,7-тетрафторизоиндола зарегистрирован спектр ЯМР- F [98]. Имеются данные о ЯМР- С для 2-метилизоиндола [120, 524]. Обращает на себя внимание близость поглощения резонансной энергии атомами углерода. Наиболее характерной чертой спектра ЯМР- С 2-метилизоиндола является общий высокопольный сдвиг поглощения углеродными атомами карбоциклического кольца ( 6 м. д.), больший у атомов С—1(3) изоиндола, чем, например, у соответствующих атомов углерода пиррола С—2 или индола С—2. [c.48]

Попытки определения барьера вращения димегиламиногруппы изоиндола (1.176) оказались безуспешными, так как охлаждение раствора (1.176) в ДМСО даже до 180 К не привело к расщеплению в спектре ЯМР- Н сийглета метильных групп [45]. Напротив, у соответствующей соли (1.177) точка слияния пиков групп СН3 лежит почти [c.48]

Приведенные данные по фотоэлектронным спектрам указывают яа то, что для о-хиноидных гетероциклов требуется меньшая энергия возбуждения, чем для их структурных изомеров. Этот вывод подтверждается и сравнением электрощзых спектров индолов и изоиндолов. У индолов по сравнению с на( )талином наблюдается гипсохром-ный сдвиг длинноволнового максимума поглощения, а у изоиндола наоборот — батохромный. [c.52]

На рис. 1.1 приведен УФ спектр 2Н-изоиндола. Спектры поглощения бензоконденсированных изоиндолов определяются типом анне-лирования бензольного кольца. [c.53]

В табл. 1.7 сведены данные по УФ спектрам бензо- и дибензоизоиндо-лов. Бензо(е)- [1401 и дибензо(е, ё)-изоиндолы [5501 поглощают э той же области УФ спектра, что и родоначальный изоиндол, тогда как у бензо(/)изоиндола максимум длинноволнового поглощения сдвинут в видимую область [5501. При этом у бензоизоиндолов увеличивается интенсивность полосы Б. [c.53]

Эмиссионные спектры зарегистрированы для пяти арилзамещен-ных изоиндолов при электрохимическом стимулировании [707, 708]. Электрохемилюминесценция (ЭХЛ), которая наблюдается и при днев- [c.54]

Систематические исследования ИК-спектров производных изоиндола не проводились. При изучении таутомерии и ассоциации циклических амидинов рассмотрены спектры производных (1.182), в том числе 1-аминоизоиндола (1.б8) [593]. Для него теоретически возможны [c.55]

В работе [203] подробно анализируется фрагментация 1,3-дифенили-зоиндола и 1,3-дифенилизобензофурана. Для обоих соединений пик М+ является наиболее интенсивным в спектре. Как и у большинства соединений, содержащих несколько фенильных заместителей, спектр 1,3-дифенилизоиндола содержит ион (М-2) , имеющий строение (1.184). В спектре присутствуют ионы с массой 266 и 190, что можно объяснить потерей атома водорода и фенила у иона с массой 144. По мнению авторов, подобная фрагментация характеризует поведение изоиндола не в о-хиноидном виде, а в форме изоиндоленинового таутомера (1.185), [c.56]

В приборах для вакуумного пиролиза изоиндол улавливали в ловушках, охлаждаемых жидким азотом. Опыты показали, что сразу же после перевода вещества из ловушки в раствор ЯМР- Н спектр фиксирует наличие в нем смеси изоиндола и изоиндоленина. Уже в первых работах [135, 143, 159] по ЯМР-Н спектрам отмечалось, что в таутомерных смесях концентрация изоиндольной формы всегда выше, чем изоиндолениновой, и что со временем содержание о-хиноидной структуры увеличивается [175]. Причем накопление изоиндольной формы (1.27) в растворе подчиняется кинетическому уравнению первого порядка с периодом полупревращения 16 мин. Подобное смещение равновесия наблюдается в растворителях различной полярности и прекращается лишь тогда, когда изоиндолениновая форма полностью (или практически полностью) превращается в термодинамически более выгодную о-хиноидную структуру. [c.58]

Метод, позволяющий отнести аддукты к эндо- или зкзо-ряду, состоит в анализе картины спин-спинового взаимодействия протонов в положениях 1,4,5,6 7-азабензонорборненовой системы по спектру ЯМР- Н. Альтернативные структуры имеют различные спектральные характеристики для указанного ансамбля протонов. По данным спектра ЯМР- Н при реакции изоиндола с К-фенилмалеинимидом получается смесь эндо- (1.206) и з/сзо-аддуктов (1.207) с суммарным выходом 78 %, в которой преобладает акэо-изомер. Если смесь нагреть в ксилоле, то эндо-аддукт трансформируется в более стабильной экзо-изомер [135, 1591. [c.71]

Бензо(е)-, бензо(/)- и дибензо(е, )изоиндолы также образуют аддукты с Ы-фенилмалеинимидом, хотя, судя по спектральным данным, у бензо( )изоиндола в растворе превалирует изоиндолениновая структура [140, 54 , 549, 5911. Геометрию аддукта дибензо(в, )изоиндола с Ы-фенилмалеинимидом нельзя отнести к определенному тййу, так как в концентриройанных растворах он диссоциирует в его ЯМР- Н спектре регистрируется лишь смесь исходных веществ [5911. [c.71]

Сопоставление данных УФ спектров ряда 1,3-дифенилзамещенных изоиидолов в нейтральной и кислор средах позволило установить интересные особенности [702]. Так, сделан вывод, что метильная группа в положении 4 изоиндола (1.232) служит стабилизирующим фактором существования такого изоиндола в 0,1 н. соляной кислоте в виде [c.76]

Изучены ИК спектры 1Ш-изоиндоло(2,1-а)бензимидазол-П-она и родственных ему соединений и обнаружено, что частоты валентных колебаний карбонильной группы у всех рассмотренных веществ, имеющих пятичленный лактамный цикл, лежат при 1730—1765 см . Они существенно отличаются от веществ, имеющих шестнчленный лактамный [c.125]

Предложен способ получения (2.231), заключающийся в сплавлении при температуре 210 С фталида, о-амино-Ы-этил- и о-амино-Ы.Ы-диэтиланилинов [397], Конденсация о-фтальдиальдегида с о-фенилен-диамином в присутствии N1 (П) приводит к образованию комплексов синего цвета, которые при растворении в воде разлагаются с выделением (2.231) [231]. Общая формула комплексов где М — двухвалентный металл (N1, Со, Си, 2п), Ь — молекула 11Н-изоиндоло(2,1-а)бензимидазола (2.231), X — анионы типа галоидов, МОд, 8СМ 1231], Исследованы их ИК спектры в области длин волн 40—400 см , которые дополнительно к полосам (2.231) содержат пики при 100, 208— 228 см и два пика при 300 см" [486], На основании магнитных дан-. ных и электронных спектров отражения для комплексов с М = N1, Со, 2п, X = С1, Вг предполагается тетраэдрическая структура, а для М = N1, Со, X = N03 — октаэдрическая [231]. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология