Полимеризация этилена при низком давлении

Специфической и весьма нежелательной особенностью существующих способов полимеризации этилена при низком давлении является обрастание и забивка аппаратов и трубопроводов полимером. Стенки реакторов обрастают полимерами особенно интенсивно. Отложения в зоне раздела жидкости и газовой фазы достигают толщины 100—400 мм. Эти наросты часто обрушиваются, образовавшиеся полимерные комочки забивают трубопровод выгрузки суспензии из реактора, насосы подачи суспензии на разделение. При выпуске отдельных марок полиэтилена пробег между чистками реакторов диаметром 1,3 м составляет менее 100 ч, диаметром [c.115]

Таким образом, процессы полимеризации этилена при низком давлении при переводе их на новые каталитические системы с применением более совершенного оборудования могут быть значительно безопаснее и эффективнее. [c.116]

В период 1952—1955 гг. немецким химиком Циглером был найден катализатор, позволяющий проводить полимеризацию этилена при низких давлениях (1—7 ат) и сравнительно невысоких температурах (50—70 °С). [c.116]

Полимеризацией этилена при низком давлении (атмосферном или порядка 2—6 ат) с применением комплексных металлоорганических катализаторов. [c.380]

В 1956 г. Ленинградским Научно-исследовательским институтом полимеризационных пластмасс (ныне ОНПО Пластполимер ) были начаты комплексные исследования процесса полимеризации этилена при низком давлении. Технологический поиск мог дать надежные результаты при условии методологически правильного [c.15]

Для согласованного механизма необходимо наличие всех реагентов в непосредственном контакте. При полимеризации этилена при низком давлении это условие не выполняется. Возрастает вероятность образования каталитических комплексов, полимеризация на которых идет по стадийному механизму с различной (снижающейся) валентностью переходного металла. [c.180]

Рис. 6.17. Схема полимеризации этилена при низком давлении

О новых методах синтеза алюминийтриалкилов из А1, Нг и олефинов под давлением и их применении в процессах полимеризации этилена при низком давлении см. работу [2]. [c.892]

Полимеризация этилена при низком давлении [c.77]

Полимеризация этилена при низком давлении протекает по анионно-координационному механизму. Большое влияние на характер процесса и свойства полимера оказывает соотношение четыреххлористого титана и диэтилалюминийхлорида, обычно составляющее от 1 1 до 2 1. С увеличением содержания четыреххлористого титана возрастает скорость полимеризации, повышается выход полимера, но уменьшается его молекулярная масса. [c.77]

Обычно непрерывный процесс полимеризации этилена при низком давлении проводят по следующей схеме (рис. IV. 2). [c.77]

Рис. IV. 2. Технологическая схема полимеризации этилена при низком давлении

Процесс производства полипропилена, проводимый в растворителе— бензине при 70—80 °С и давлении 1 МПа, в значительной мере аналогичен процессу полимеризации этилена при низком давлении и состоит из следующих основных операций приготовление катализаторного комплекса, полимеризация пропилена, выделение свободного мономера, разложение остатков катализатора, промывка, отжим, сушка и грануляция полимера (рис. IV. 4). [c.84]

Растворитель для полимеризации этилена (Нефрас С2-84/92) - узкая бензиновая фракция из малосернистой нефти, имеющая давление насыщенного пара при 70 °С не более 560 мм рт. ст. Используется в качестве среды для полимеризации этилена при низком давлении с целью получения полиэтилена низкого давления, играя при этом также роль теплоотводящей среды. [c.268]

Получение полимеров в среде осадителя. Недостатков способа лаковой полимеризации, которые связаны с трудностью удаления растворителя из высоковязкого расплава полимера, можно избежать, проводя реакцию в жидкой среде, растворяющей только мономеры и инициатор или диспергирующий катализатор. Такой прием облегчает регулирование теплового режима реакции, предотвращает (при необходимости) увлажнение катализатора и упрощает отделение полимера. По этому способу проводят полимеризацию этилена при низком давлении, полимеризацию пропилена на стереоспецифических катализаторах, поли-конденсацию фенола с формальдегидом. [c.419]

Чтобы оценить перспективы производства полипропилена, достаточно обратиться к истории развития производства полиэтилена. Оба эти полимера получают на основе дешевых мономеров, и технология производства полипропилена в основном та же, что и технология, применяемая при современном промышленном способе полимеризации этилена при низком давлении. Производство полиэтилена возросло с 45,4 тыс. т в 1952 г. до 256 тыс. т в 1956 г. В то время как почти весь выпускаемый в настоящее время полиэтилен производится под высоким давлением, вводимые в настоящее время в эксплуатацию установки основаны на технологии производства полиэтилена при низком давлении. Предполагают, что производство полиэтилена в 1960 г. составит 590 тыс. т. Из этого общего количества примерно будет получена при низком давлении. [c.397]

После открытия К. Циглером и др. [192, 193] возможности каталитической полимеризации этилена при низких давлениях возникли некоторые новые проблемы, связанные с производством полиэтилена. К ним относится проблема освобождения этого продукта от катализаторов (обычно смесей металлоорганических соединений с солями некоторых тяжелых металлов). [c.77]

Для рассматриваемого периода развития области полимеров характерно бурное развитие процессов полимеризации. Началом быстрого прогресса в области полимеризации олефинов и других мономеров явилось открытие Циглером [5] в 1950 г. катализаторов полимеризации этилена при низком давлении, за которым последовала серия блестящих исследований выдающегося итальянского ученого Натта [6], проложившая новый путь в развитии процессов стереоспецифической полимеризации. В последнее время работы в этом направлении привлекли внимание химиков всех стран. [c.25]

Координационные соединения имеют большое значение в химической промышленности и в быту. В 1963 г. Нобелевская премия по химии была присуждена доктору Циглеру в Институте Планка в Германии и профессору Миланского университета Натта в Италии. Их исследования внесли существенный вклад в развитие метода полимеризации этилена при низком давлении, при помощи которого в настоящее время делают тысячи предметов домашнего обихода. Катализатор Циглера — Натта для полимеризации этилена представляет собой комплексное соединение алюминия и титана. Важность комплексов в жизни становится очевидной, если учесть, что хлорофилл, ответственный за фотосинтез в растениях, является комплексом магния, а гемоглобин, снабжающий кислородом клетки животных,— комплексом железа. [c.9]

Если в качестве сырья используется пропан-пропиленовая фракция, то процесс можно проводить и без растворителя —его заменяет жидкий пропан. Для получения высококачественного полимера требуется тщательная очистка пропан-пропиленовой фракции от других олефинов, в частности от бутиленов. Полимеризация осуществляется на таких же установках, что и полимеризация этилена при низком давлении (см. рис. IV.4). При применении чистого пропилена концентрация его должна быть не менее 99%. Требуется тщательная очистка пропилена от ацетилена, этилена, сероводорода, кислорода и влаги. [c.105]

Рис. 132. Схема установки полимеризации этилена при низком давлении с катализаторами Циглера.

Рис. 134. Технологическая схема установки полимеризации этилена при низких давлениях.

Технологические установки полимеризации этилена при низком давлении [c.81]

Полимеризация этилена при низком давлении на алюминийорганических катализаторах [c.465]

Полимеризация этилена при низком давлении производится в растворителе (бензин, ксилол и др.), в котором в качестве катализатора содержатся триэтилалюминий А1 (С2Н5)з и четыреххлористый титан Т1С14. Концентрация этих веществ в растворителе составляет около 1%. При пропускании через этот раствор этилена он поглощается, полимеризация идет уже при комнатной температуре. Поскольку реакция полимеризации сопровождается выделением тепла, то раствор нагревается, и процесс ведут при несколько повышенной температуре (30—70° С), избыток же тепла отводится. В 1 л раствора происходит поглощение и полимеризация 200 л этилена в 1 ч. [c.338]

Полимеризация этилена при низких давлениях . К. Циглер установил, что этилен полимеризуется в присутствии комплекса, образующегося в результате взаимодействия алкилалюминия, например А1(С2Ни).,, и хлорида металла переменной валентности, например Т1С14. Механизм действия этого комплексного катализатора на этилен до сих пор еще не исследован с достаточной полнотой, но есть основания предполагать, что в присутствии такого комплекса этилен полимеризуется по механизму анионного процесса (стр. 139 и сл.). Комплекс катализатора легко разрушается под влиянием кислорода воздуха или влаги и активирующее действие его при этом прекращается. Поэтому полимеризацию этилена проводят в атмосфере азота и в среде раство- [c.195]

Благодаря комплексным катализаторам, полученным сочетанием А1(СгН5)з с Т1С14 или Т1С1з, стала возможной полимеризация этилена при низком давлении и на ее основе широкое развитие промышленного производства полиэтилена и полипропилена из природных и крекинг-газов. [c.269]

Полимеризацию этилена при низких давлениях ведут в присутствии комплексного катализатора — продукта взаимодействия А1(С2Н5)з с хлоридом металла переменной валентности, например с Т С14 (катализатор Циглера—Натта, стр. 452). Реакция протекает при комнатной, температуре и атмосферном давлении в неполярном растворителе (например, бензине) при полном отсутствии влаги и кислорода. [c.468]

Открытие принципиально новых путей получения полимеров, характеризующихся регулярной структурой молекулярной цепи, как уже было отмечено выше, тесно связано с разработкой методов полимеризации этилена при низком давлении. Более подробные сведения об этом содержатся, в частности, в книге То-миса с сотрудниками [1]. Циглеровские катализаторы (четыреххлористый титан и триэтилалюминий), предложенные первоначально для производства линейного полиэтилена, были первыми катализаторами и при получении стереорегулярных иолиолефинов. [c.22]

Открытие стереоспецифических катализаторов представляло больщой промьшдленный интерес и вызвало целый ряд исследований в области полимеризации иропилена и других олефинов. Вскоре после появления первых сообщений о полимеризации этилена при низких давлениях фирмой Монтекатини и Циглером были взяты совместные патенты [2, 3], в которых описаны основные группы веществ, применяемых в качестве катализаторов. Важнейшие нз них следующие [c.22]

Полимеризация этилена при низком давлении проводится в присутствии катализаторов Циглера — Натта, которые представляют собой продукты взаимодействия алюминийалкилов или алю-минийалкилгалогенидов (например, триэтилалюминия или диэтил-алюминийхлЬрида) с трех- или четыреххлористым титаном. На практике чаще всего применяют систему чегыреххлористый титан—диэтилалюминийхлор ид. [c.77]

С 1936 г. английский концерн ИСИ, а вскоре затем и ИГ стали выпускать полиэтилен высокого давления. Исследователями-химиками обоих концернов было найдено, что этилен полимери-зуется в присутствии катализаторов при высоких температурах и давлениях. В 1953 г. К. Циглер (1898—1973) разработал метод полимеризации этилена при низких давлениях с применением смешанных металлорганических катализаторов А1(С2Н5)з. В том же году итальянский химик Дж. Натта (1903) открыл способ получения полимеров олефинов упорядоченной структуры (изотак-тический полипропилен). Оба эти открытия стали основой для получения полиэтилена различной степени эластичности. В 1938 г. американская фирма Дюпон стала выпускать тефлон — продукт полимеризации тетрафторэтилена. Этот полимер обладает особенно высокой термической устойчивостью и стойкостью по отношению к кислотам и едким щелочам. [c.283]

Полимеризация этилена при низком давлении (ниже 40 кгс/см ) с использованием металлоорганических катализаторов. Полимеризация протекает, как правило, при температуре 80°С в суспензии по ионно-координационному механизму. Образуются менее разветвленные и более длинные макромолекулы. Средневесовой молекулярный вес полимеров находится в пределах 80 000— 3 000 000, а степень кристалличности 75—85%. Такой полиэтилен называется полиэтиленом низкого давления (ПЭНД) или полиэтиленом высокой плотности (ПЭВП). [c.5]

Проблема кристаллизации молекул полимеров возникла в науке совсем недавно Дело в том, что кристаллизуются исключительно стереорегулярные полимеры, которые были открыты только в 1955 г. Начало было положено работой Циглера и сотрудников [1], сообщивших о полимеризации этилена при низком давлении. Эти авторы использовали новый катализатор — смесь расгворов триметилалюминия А1(СНз)з н тетрахлорида титана Т1С14. В том же году Натта и сотрудник 2—4], применив циглсровский метод полимеризации, синтезировали некоторые поли-а-олефины, в том числе полипропилен и полистирол. Высокая степень кристалличности этих полимеров обязана их стереорегулярной структуре. За это открытие Циглер и Натта были удостоены нобелевской премии. [c.6]

Рис. 10. Устройство реактора для полимеризации этилена при низком давлении 1 — корпус 2 — эрлифт 3 — питатель эрлиф га 4 — изоляция

Одновременно с открытием полимеризации этилена при низком давлении посредством металлоорганических катализаторов стало известно [18, 25] и о получении полиэтилена на окиснохромовых катализаторах при давлении 30—40 ат и температуре 135—190° С. В этом процессе образуется полиэтилен с мол. весом от 10 ООО до 140 ООО и даже несколько выше. На окисно-хромовом катализаторе могут полимеризоваться и другие а-олефины до октилена включительно. [c.85]

В послевоенное время исследования в области химии и технологии полимеров значительно расширились, в результате чего были синтезированы многочисленные новые типы высокомолекулярных соединений и разработаны новые методы полимеризации. Наиболее выдающимися по свому значению из работ этого периода, вероятно, являются работы Циглера, открывшего специальные катализаторы для полимеризации этилена При низком давлении, и Натта, разработавшего каталитические системы для стереоспецифической полимеризации а-олефинов.. К настоящему времени химики стали глубже понимать механизмы реакций полимеризации, а знание взаимосвязи между структурой и свойствами полимеров позволяет им получать материалы с заранее заданными свойствами. Грандиозные успехи, достигнутые в производстве полимеров, иллюстрируются данными табл. 8.1. [c.231]

Производство полиэтилена высокой плотности удобно рассматривать, исходя из природы применяемого катализатора. Существует два типа катализаторов полимеризации этилена при низком давлении катализаторы Циглера и окиснометал-лические катализаторы. [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология