Реакции пиридонов

При этом наблюдается характерное свойство ферментативного катализа — регенерация катализатора путем обратимой реакции. 2-Аминофенол, кислотные и основные свойства которого выражены сильнее, чем у а-пиридона, не столь эффективно катализирует эту реакцию. В присутствии 2-аминофенола сопряженный механизм катализа невозможен. [c.216]

ДОМ натриевая соль а-пиридона. С изохинолином эта реакция про ходит значительно более гладко (см. стр. 128). [c.66]

Электрофильное присоединение к кислороду а- и у-пиридонов может играть роль пускового механизма для нуклеофильной атаки образовавшегося катиона. Наглядным примером таких реакций [c.75]

Классическими исследованиями лактам-лактимной таутомерии стали работы по определению параметров равновесной реакции 2-гидроксипиридин (11а) = пиридон-2 (116) [63—65, 141 — 145]. [c.151]

Диазиноны легко реагируют с хлорокисью фосфора и другими подобными реагентами. В результате реакций с фосфоргалогенида-ми образуются хлордиазины, подобно тому как в аналогичной реакции пиридоны превращаются в хлорпиридины. Первой стадией [c.152]

Гидроксипиридины и пиридоны алкилируются и ацилируются по азоту или по кислороду в зависимости от применяемых реагентов и условий реакции. Пиридоны-2 обычно дают оба продукта алкилирования, но при соответствующем подборе условий один из них может преобладать [342]. При алкилировании 3-гидр-оксипиридинов, как правило, получается только одно из возможных алкоксисоедииений известны методы получения как Ы- [343], так и О-алкил- [3436, 344] производных. Пиридоны-4 напоминают 2-изомеры они дают смеси продуктов, но с заметным перевесом алкилирования по азоту [1996, 345]. А/-Гидрокси-пиридоны алкилируются в основном по гидроксигруппе [346]. Так же сложно протекает ацилирование гидроксипиридинов и пиридо-нов прямое бензоилирование всех трех гидроксипиридинов дает 0-бензоильные производные [347], тогда как при ацетилировании [c.80]

Обращение стереоселективности наблюдается также в реакции циклизации Т, которую проводят при —40 °С в хлорбензоле с использованием каталитических количеств грет-бутоксида калия в присутствии 18-крауна-б или без него [423]. В первом случае соотношение L1/V равно 62 38, во втором — 38 62. На последней строчке схемы 3.104 показан новый синтез [1504] замещенных пиридонов, осуществленный путем экзотермической реакции (конц. NaOH, ТЭБА, выход 85 /о), которая включает присоединение по Михаэлю и присоединение к нитрильной группе. [c.225]

Процессы нитрования оформляются различно в зависимости от разработанности технологии и технологического оборудования. Обычно первым вариантом, по которому запускается процесс является периодическое или, чаще, полунепрерывное оформление. В этом последнем случае один из компонентов реакции — нитруемый или нитрующий агент — загружается в реактор до-начала процесса, а другой компонент — нитрующий или нитруемый агент — равномерно приливается в течение определенного, времени. Во время нриливания в реакторе поддерживается определенная регламентом температура, давление в реакторе определяется гидравлическим сопротивлением ловзпшек для выходящих из реакционной массы при нитровании газообразных веществ. В таком, примерно, оформлении внедрялся процесс нитрования-пиридона. [c.183]

Однако а-пиридон (XXXVIII), объединяющий кислотную и основную функции в одной молекуле, катализирует реакцию значительно сильнее, чем смесь фенола с пиридином, а именно, скорость реакции в присутствии 0,001 М XXXVIII в 7000 раз выше, чем в присутствии смеси 0,001 М фенола и 0,001 М пиридина. Механизм катализа может быть в данном случае изображен [6 таким образом [c.99]

Едкие щелочи при нагревании действуют на пиридин аналогично амиду натрия. При этом происходит выделение водорода и образование а- и т-оксипиридинов. Эти же соединения могут быть получены при действии на соответствующие аминопиридины азотистой кислоты. Оксипиридины подобны фенолам они дают цветную реакцию с хлорным железом, растворяются в водных щелочах, а- и у-Оксипиридины—твердые вещества (темп, плавл. а-оксипиридина 107 °С темп, плавл. т-оксипиридина 148 °С) они таутомерно превращаются в кетосоединения—пиридоны [c.612]

N-oк ид пиридина при взаимодействии с уксусным ангидридом превращается в 2-ацетоксипиридин, который гидролизуется водой или разрушается спиртами с образованием 2-пиридона [175]. О механизме этой и подобных реакций см. [1, 161]. [c.60]

Образовавшийся 1-метил-2-пиридон высаливают из реакц-ионной смеси прибавлением к ней 100 г безводного ЫааСОз. После того как углекислый натрий перестанет растворяться, перемешивание прекращают и от водного слоя отделяют желтый или бурый маслянистый слой, содержащий большую часть 1-метилпиридона. Водный слой фильтруют для отделения неорганических солей и фильтрат экстрагируют хлороформом 2X200 мл) (прим. 1). Вытяжки присоединяют к отделенному ранее маслянистому слою и отгоняют весь хлороформ. Остаток переносят в колбу Кляйзена емкостью 50—75 мл и подвергают перегонке в вакууме на масляной бане. [c.63]

Для дальнейшего упрощения синтеза пиридоксина было предложено [54 и 54а] сочетать реакции получения цианацетамида, метоксиацетилацетона и пиридона в одной стадии путем взаимодействия метилового эфира метоксиуксусной кислоты и ацетона в присутствии метилата натрия. Затем, не выделяя натрийметоксиацетилацетона, в реактор вводят циануксусный эфир и аммиак, при этом получается цианацетамид, который также не выделяют. При добавлении серной кислоты происходит конденсация метоксиацетилацетона и цианацетамида с образованием пиридона. [c.159]

Однако нагромождение трех реакций в одной стадии вряд ли будет целесообразным Выход пиридона в этих условиях низок (39—55% к теоретическому). При отсутствии каких-либо особых причин, как, например, нестойкость или сильная ядовитость промежуточных продуктов реакции, сочетание большого числа химических реагентов в одном аппарате следует считать неэффективным. Поэтому в рекомендуемой схеме синтеза принято выделение цианацетамида и метоксиацетилацетона как самостоятельных промежуточных продуктов. [c.159]

В литературе [54, 55] приведены данные по получению 2-метил-4-мето-ксиметил-5-циан-6-пиридона без выделения промежуточных полупродуктов при оптимальных условиях, разработанных для получения натриевой соли метоксиацетилацетона. Имеется в виду получение натриевой соли метоксиацетилацетона и без выделения подвергнуть ее иминированию (действием аммиака), а затем конденсации с циануксусным эфиром и циклизации. Таким образом, четыре химических реакции осуществляют без выделения промежуточных продуктов. Реакции протекают по следующей схеме [c.163]

Из всех указанных реакций в первую очередь должно быть проведено нитрование для того, чтобы не потребовалась защита функциональных групп пиридоксина от окисляющего действия азотной кислоты. В соответствии с указанным выше пятой стадией синтеза должно быть получение нитропиридона путем нитрования пиридона согласно следующему химическому уравнению [c.164]

ВИН. дальнейшую коидснсацию и получить бициклическую г.истему. Например, пиридон, полученный ло реакции Манпиха из диметилового эфира ацетондикарбоновой кислоты, ацетальдегида и метиламина, можно конденсировать с формальдегидом и метиламином [33]. [c.411]

Особенно велико значение спектральных данных при обсуждении таутомерного равновесия (в частности, для пиридонов), строения активных состояний и промежуточных веществ (например, ЗН-индолий-катиона), при измерениях скоростей реакций (например, нитрования хинолина), измерениях рКа и изучении новых реакций. Широкое применение нашли спектральные методы для анализа гетероциклических соединений. [c.27]

В некоторых случаях, например для 2- и 4-оксипиридинов, не следует искать прямой аналогии с производными бензола, так как эти соединения реально существуют в таутомерной карбонильной форме (стр. 72) и в зависимости от pH и положения кислорода вступают в реакцию электрофильного замещения либо в виде О-протонированной соли, либо в виде свободного пиридона. Но и в том и в другом случае реакции проходят гладко, поскольку пиридоны более реакционноспособны, чем пиридины. В этом пиридоны [c.48]

По имеющимся данным диазиноны также более устойчивы к электрофильному замещению, чем пиридоны. 5-Оксипиримидин, единственный оксидиазин фенольного характера, не вступает в реакцию простого электрофильного замещения. Вероятно, причина этого заключается в неожиданной его лабильности к действию кислот в отличие от устойчивого к кислотам 3-оксипиридина, который гладко нитруется и сульфируется по С2. [c.141]

Депротонирование диазинонов сходно с депротонированием пиридонов и приводит к образованию мезомерных анионов. Эти анионы амбидентны — при их алкилировании или ацилировании в зависимости от условий реакции и от природы взятого диазинона может доминировать либо замещение по атому азота, либо замещение по атому кислорода. [c.153]

По реакционной способности пироны отличаются от их близк их аналогов — пиридонов. В этом отношении а-пироны отличаются от а-пиридонов, как амиды от эфиров, а в случае Спиридонов и у-ии-ронов, как р-кетоенамиды от эфиров р-кетоенолов. В частности, пироны легче атакуются нуклеофилами, чем пиридоны. Например, при действии на пироны аммиака могут быть получены соответствующие пиридоны — реакция, во многом сходная с превращением эфиров и р-дикарбонильных соединений под действием аммиака в амиды и р-кетоенамиды. [c.166]

До сих пор не известны реакции замещения по каким-либо положениям пирилиевого кольца под действием свободно-радикальных илн электрофильных агентов. Химия пирилия не знает также контролируемых реакций окисления, аналогичных окислительному превращению пиридиний-катионов в 2-пиридоны. Не удается и прямое протонирование пирилиевого кольца с целью осуществления обмена Н—О. Но такой обмен возможен по кольцевым Сз- и 5-атомам пугем использования нейтрального промежуточного соединения, полученного присоединением ацетата (стр. 169). [c.167]

При реакции нитромалонового эфира 7 с енаминами 1,3-дикетонов 8 образуются производные 3-нитро-2-(1Я)-пиридона 9 [19] (схема 4). [c.406]

Пиридоны 191 взаимодействуют также с метиленактивными соединениями, являясь подходящими реагентами для синтеза циклических систем. Результаты их реакций с ацетоуксусным эфиром зависят от природы заместителя при атоме азота. В случае R = СНз соединение 191 взаимодействует с ацетоуксусным эфиром в присутствии основания с образованием фуропиридина 195, тогда как при R = 2-пиридил продуктом реакции является производное бензола 196 [107, 108] (схема 63). [c.432]

Конденсация 1,3-ДКС с нитрилами, содержащими активную метиленовую группу, не всегда ведет к образованию пиранов, так как ход процесса зависит от многих факторов. Например, реакция 2-формилдимедоиа 59 с МН (схема 19) приводит к смеси 2-аминопирана (60, 79%) и 2-(1Я)пиридона (61, 20%) [56]. По-видимому, сначала соединение 59 присоединяет молекулу МН, давая аддукт 62, [c.545]

Точное определение константы протомерного равновесия Кт реакции 2(4)-гидроксипиридин= 2(4)-пиридон затруднено из-за самоассоциации таутомеров даже в сильно разбавленных растворах в неполярных растворителях, таких как циклогексан. Величины Кт склонных к самоассоциации таутомеров могут су-ш,ественно отличаться от Кт неассоциированных изомеров [142]. [c.152]

С циануксусным эфиром реакция протекает неоднозначно наряду с 2-амино-З-алкоксикарбонилпиридином образуются соответствующий 3-циано-2(1Н)-пиридон и его гидрированные аналоги [1009— 10151. По данным [10171, в рассматриваемой реакции выделены только пиридоны. Выходы продуктов малы. Цианацетамид также дает смесь пиридонов [10111. [c.99]

Арилиденпроизводные цианацетамида по реакции Михаэля вступают во взаимодействие с малононитрилом [1022, 1023], циануксусным эфиром, фенацилцианидами и цианацетамидами [1022] с образованием производных 6-амино-3,4-дигидро-2(1Н)-пиридонов (2.50) и пиридонов (2.51) [c.103]

Галогенпроизводные акрилонитрила взаимодействуют с метиленактивными нитрилами. Так, З-бром-2-этилтиоакрилонитрил в реакции с пи-анацетамидом дает 6-амино-2(1Н)-пиридоны [1059] [c.108]

В ЭТИХ реакциях также широко используются енамины. Показано, что 2-амино-1,4-дигидро-4-пиридоны можно получить с высокими выходами конденсацией енаминов и циануксусных кислот [1049]. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология