Методы получения пропиленгликолей

В книге описаны свойства и методы получения этилен- и пропиленгликоля, высших гликолей, высокомолекулярных полимеров окисей этилена и пропилена, эфиров этилен- и пропиленгликолей. Рассмотрены основные области их применения и методы анализа. Глава, посвященная пропиленгликолю, включает раздел по свойствам и технологии получения окиси пропилена. [c.352]

Методы получения пропиленгликолей [c.195]

Оптически активные гликоли являются подходящим исходным материалом для получения оптически активных карбинолов, оксикислот и т. д. Биологический метод асимметрического восстановления — единственный практически удовлетворительный способ для получения этих гликолей. В общих чертах другие оптически активные гликоли получаются так же, как и /-пропиленгликоль,— из ацетона. В некоторых случаях целесообразно окислить хлоргидрин в соответствующий хлоркетон, а в остальном процесс вести так же, как и в случае синтеза /-пропиленгликоля. [c.422]

Пропиленгликоль был получен из оптически неактивного гликоля действием микроорганизмов и дробной кристаллизацией соединений со стрихнином Описанный синтез основан на методе Фербера, Норда и Нейберга [c.422]

Пропиленгликоль известен в виде двух изомеров 1,2-пропилен-гликоль СНдСНОН—СНзОН и 1,3-пропиленгликоль (триметилен-гликоль) СНзОН—СНз—СН2ОН. Некоторые физические показатели пропиленгликолей приведены в табл. 8 (сы. стр. 18). В этой главе будут описаны свойства, методы получения и области применения 1,2-пропиленгликоля. [c.172]

Метод [53—58], который не служит для получения чистого глицерина, а дает скорее смесь глицерина с другими гликолями, основан на углеводах как исходных веществах (крахмал, древесная мука и сахар, особенно тростниковый). Из углеводов в результате гидролиза получают сначала гексозы, которые затем гидрируют в 40— 50% водном растворе в присутствии 6% никеля под давлением водорода 300 кгс/см2 и при температуре, повышающейся от 80 до 180 °С. После выпаривания реакционная смесь — глицероген — состоит примерно из 35—40% глицерина, 25—30% пропиленгликоля, 5—10% этиленликоля, 1—6% воды и гекситов. [c.192]

Диалкил-1,4-диоксаны. Эти соединения могут быть синтезированы конденсацией различных гликолей, аналогичной методу получения самого 1,4-диоксана из этиленгликоля [62]. Однако указанный способ дает обычно смесь продуктов реакции. Так, при этерификации пропиленгликоля образуются 2,5-и 2,6-диметил-1,4-диоксаны. Подобным же образом 1,2-бутиленгликоль дает [c.20]

Гидролизом соответствующих хлоридов в большом количестве производятся бензиловый, аллиловый и металлиловый спирты. Один из методов получения этиленгликоля состоит в катализируемом щелочами гидролизе этиленхлоргидрина. Получаемая промежуточно окись этилена затем гидролизуется при повышенной температуре или в разбавленной кислоте. Подобной же серией превращений из пропилена получают пропиленгликоль [c.251]

Частота резонанса на этом протоне такова, что линии спектра, как правило, не перекрываются. Приведены результаты определения смесей бензилового спирта, 1,3-и 1,2-пропиленгликолей, метанола, этанола, изопропанола и трет-бутаиола. И хотя в работе [80] нет количественных данных, видно, что получение производных является преимуществом этого метода по сравнению с другими методами. В этой же работе отмечено значительное влияние растворителя, что было установлено путем сравнения спектров, полученных в дейтерированном хлороформе и дейтерированном диметилсульфоксиде. В сообщении на Питтсбургской конференции по аналитической химии в 1970 г. (Бабиак и Агахигиан Анализ методом ЯМР MOHO-, ди- и триэтаноламинов с использованием их производных ) говорилось о том, что этот метод применим для определения этаноламинов. [c.67]

Проводимости для растворителей, очищенных перегонкой и другими методами, но без особой предосторожности в отношении удаления ионных примесей из остаточных солей в используемых сосудах, в 100 раз больше значений, указанных в табл. 14. Проводимость материалов, полученных из коммерческих источников снабжения, может быть, даже выше. Безусловно, одна проводимость не обеспечивает адекватного измерения чистоты, так как большое количество органических примесей (подобно акри-лонитрилу в ацетонитриле или пропиленгликолю в пропиленкарбонате) может присутствовать, не вызывая увеличения проводимости. [c.278]

Известны и ряд других методов получения пропиленгликоля, например, восстановление ацетола (рксиацетона) или глицидного спирта, гидратация аллилового спирта, гидрогенолиз глицеридов кокосового масла, гидрирование бутиллактата и некоторые другие. Эти методы не имеют практического значения, и поэтому их описание не приводится. [c.199]

В качестве полиэфиров пригодны сложные линейные полиэфиры, полученные из адипиновой кислоты, этиленгликоля, 1,2-пропиленгликоля или 2,3-бутиленгликоля, поли-эфирамиды, при синтезе которых некоторая часть гликоля заменяется этанола ином, и простые полиэфиры, изготовленные на основе гликолей. Диизоцианат добавляется к полиэфиру либо в недостаточном количестве по сравнению с тем, которое требовалось бы по реакции со всеми гидроксильными группами, либо в избытке по отношению к числу ОН-групп. Соотношение полиэфир диизоцианат зависит от принятого метода отверждения (вулканизации). [c.654]

Разработан метод получения пропиленгликоля через пропиленгликолькар-бонат, позволяющий получать пропиленгликоль при почти эквимольном соотношении пропиленоксида и воды [c.227]

Измерения термическото расширения органических стекол в аномальной области (в интервале превращения) представляют большие трудности. При помощи объемно-дилатометрического метода в пропиленгликоле было установлено неравномерное термическое расширение начиная приблизительно со 170°К. Изгиб на кривой термического расширения отмечается в промежутке между температурами перегибов кривых удельной теплоемкости и вязкости. В полимерных углеводородах, в частности в полиизобутилене (молекулярный вес 4900), Ферри и Паркс обнаружили аномалии удельной теплоты и объема при температуре 190—200°К. Аномальная область отвечает вязкости Т1, равной 10 пуазам, согласно результатам, полученным при изучении многих других органических и неорганических стекол. Паркс, Томас и Лайт определили удельные теплоемкости триметилгек-сана, вторичного бутилового спирта и -молочной кислоты и вычислили по температурным кривым Ср в аномальном интервале значения молярной энтропии при комнатной температуре . [c.193]

Пропиленгликоль и дипропиленгликоль получаются в основном теми же методами, как этилен- и диэтиленгликоль. Впервые пропиленгликоль был получен Вюрцем в 1859 г. гидролизом пропилен-гликольдиацетата, синтезированного из дибромпропана при [c.195]

Комбинирование ИКС-метода с газохроматографией позволяет по составу конечных продуктов судить о механизме раскрытия цикла а-окисей, в частности, окиси пропилена при получении дипропиленгликолей или эфиров пропиленгликолей [55[. Весьма удобным и быстрым является метод ИКС для определения структуры и строения ПАВ на основе а-окисей, их молекулярной массы, числа оксиэтильных и оксипропильных групп [561. [c.348]

Известно, что сложные эфиры гликолей, являются полупродуктами в синтезе ряда важных продуктов химической промышленности. Так, например, в соответствии с патентом США 3 586716, при гидролизе эфиров, таких как моно- и диацетатов этиленгликоля, получают этиленгликоль в заявке ФРГ № 2 412136 описан метод расш,епления моноацетата пропиленгликоля с получением окиси пропилена. [c.201]

Продукты расщепления анализируют методом газо-жидкостной хроматографии и по полученным хроматограммам определяют окси-втильные (пик диацетата этиленгликоля) и оксипронильные (пик диацетата пропиленгликоля) группы, а по соотношению пиков гидрофобных частей (алкилфенолов, ацетатов жирных спиртов и т. д.) определяют фракционный состав. Для оксиэтилированных полиокси-пропиленгликолей по соотношению площадей пиков на хроматограммах определяют соотношение по массе оксиэтильных групп к сумме оксиэтильных и оксипропильных групп. [c.248]

В настоящей главе на ряде конкретных примеров показаны возможности данного метода и особенности его применения. В работе Саффиса и Дина [6] была предложена следующая методика для осуществления хромато-распределительного метода. Образец, содержащий 2 г анализируемой смеси или чистого вещества, растворяли в 25 мл четыреххлористого углерода. Раствор помещали в делительную воронку. Добавляли 25 мл пропиленгликоля и тщательно встряхивали. Затем из каждого слоя отбирали пробу на хроматографический анализ. Данные по фазовому распределению были представлены в виде процентного содержания каждого компонента в используемых фазах. Результаты исследования распределения в каждом из слоев представлены в табл. 18. Саффис и Дин рассматривали полученные ими результаты только как продолжение работ по методу вычитания хроматографических пиков, например, пики, вычитаемые в результате распределения более чем на 50%, предложено идентифицировать как спирты. Однако приведенные авторами количественные данные по распределению, конечно, свидетельствуют о более широких возможностях метода. [c.68]

Запатентован двухстадийный синтез ненасыщенных полиэфиров, модифицированных ароматическими дикарбоновыми кислотами, с применением смеси этиленгликоля с 1,2-пропиленгликолем [74] или снеопентилгликолем [75], двух гликолей, один из которых вводится на второй стадии [76], алкилен- или оксиалкилен-гликолей или их смесей [77] и полиалкиленгликолей [78]. Продукт первой стадии — низкомолекулярный диэфир, его смесь с гликолями или олигоэфир. Двухстадийной конденсацией синтезированы полиэфиры, модифицированные дифеновой кислотой [71] и аддуктом антрацена и малеинового ангидрида [79]. Предложен способ получения полиэфиров этерификацией при 250—300 °С канифоли, модифицированной лактоном, многоатомным спиртом с последующим взаимодействием образующегося олигоэфира (мол. масса 460—2200) с ненасыщенной кислотой и многоатомным спиртом при 190—200 °С [80]. Разработан метод синтеза полиэфиров, образующих после отверждения продукты высокой эластичности [c.23]

Полученные результаты показывают, что в разбавленных водных растворах при интенсивном перемешивании гидролиз ПК имеет место уже при температуре 60°. Скорость гидролиза при 60° невелика, однако с повышением температуры она резко возрастает. Так, константа скорости при повышении температуры с 60 до 95Р возрастает почти в 100 раз. Полученные при гидролизе продукты были отделены от воды и подвергнуты качественному и количественному анализу хроматографическим методом. Анализ показал, что при гидролизе ПК образуется 1,2-пропиленгликоль. Других соединений в продуктах гидролиза обнаружено не было. Так как гидролиз протекает в жидкой фазе, то для выяснения его условий на стадии ректифика1ши было сделано исследование зависимости температур кипения от состава в системе вода-ПК при атмосферном давлении, проводившееся на приборе Бушмакина. Результаты исследований представлены на ркс.З. [c.64]

Результаты, полученные Циммерманом [3] для этиленгликоля и пропиленгликоля, а также для глицерина, указывают на высокую степень воспроизводимости. Значения эти следующие 14,76 + 0,03% и 0,275 + 0,015% для этиленгликоля, 0,86 + 0,04% для пропиленгликоля, 12,43 + 0,03% и 0,57 + 0,00% для глицерина. Однако приведенные данные не характеризуют в достаточной мере точность этого метода, ввиду того что, вычисляя содержание воды, Циммерман суммировал аналитические ошибки. МакКинни и Холл [32] нашли, что содержание воды в глицерине по методу титрования Фишера, а также при помощи измерения удельного веса равно 2,6%. Монкман [33] при более тщательных исследованиях ползд1ил в результате шести титрований глицерина реактивом Фишера значение содержания воды, равное 5,34 + 0,04 %. Это значение можно сравнить со значением 5,30 + 0,08%, полученным на основании четырех определений удельного веса, и с числом 5,18+ 0,27%,- полученным на основании пяти анализов, сделанных по методу перегонки следует заметить, что последний метод требовал большой затраты времени. Другие исследователи сообщали об успешном применении реактива Фишера для определения воды в одноосновных и многоосновных спиртах [4, 34—38]. Некоторые авторы [30, 37, 38] [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология