Сульфиды и меркаптаны

В патентной литературе имеется много сведений о методах синтеза органических сернистых соединений. Так, сульфиды и меркаптаны образуются в результате присоединения сероводорода к углеводородам с ненасыщенной связью [1]. Реакция протекает при температуре 50— 100° С и давлении до 70 ат в органических растворителях в присутствии продуктов взаимодействия алкиламина и полухлористой серы. Выход меркаптанов и сульфидов 30-50%. [c.51]

Разложение большинства сернистых соединений, содержащихся в нефти, сопровождается выделением сероводорода. Сульфиды и меркаптаны, например, разлагаются по реакциям [c.56]

Сульфиды и меркаптаны обычно являются конечными продуктами взаимодействия серы с углеводородами. Вероятно, сульфиды образуются в результате вторичных реакций меркаптанов с алкенами. [c.273]

Уникальна по составу серосодержащих соединений нефть Ярегского месторождения в ней отсутствуют сульфиды и меркаптаны, на долю [c.75]

Как показывают экспериментальные данные, такие промежуточные соединения как сульфиды и меркаптаны, образуются в количествах не более 1% [1, 2]. В связи с этим схему реакции можно упростить [c.198]

Основываясь на различной термической стойкости разных групп сераорганических соединений, Мак Кой и Вейс [114] использовали процесс термокаталитического обессеривания как метод группового анализа сернистых соединений нефтяных фракций. Оказалось, что над окисью алюминия при 450° С разлагаются только сульфиды и меркаптаны. Тиофены в этих условиях не разлагаются. Это давало возможность раздельного определения двух групп сернистых соединений в нефтяных фракциях. Применялась такая последовательность анализа определяли суммарное содержание серы, затем проводили термо-каталитическое обессеривание и по выделившему сероводороду устанавливали содержание сульфидной серы содержание тиофеновой серы определяли по разности. [c.372]

От большинства исследованных нефтей усинская и ярегская отличаются Групповым составом ОСС, поскольку в нефтях и их дистиллятах практически отсутствуют сульфиды и меркаптаны. [c.87]

Как видно из рис. 1 и 2, наибольшее ингибирующее действие среди соединений с прямой цепочкой оказывают дисульфиды, далее сульфиды и меркаптаны. [c.144]

В настоящее время известно, что различные нефтепродукты содержат одновременно в своем составе алифатические сульфиды и меркаптаны. [c.104]

Образование дисульфида из сульфида и меркаптана можно представить из следующей схемы [c.106]

Реакции обмена серой между сульфидами и меркаптанами проводили в запаянных ампулах из термостойкого стекла при нагреве реакционной смеси ниже температур кипения сульфида и меркаптана. В редких случаях пользовались прибором для проведения реакций обмена при кипении одного из компонентов. [c.107]

Для доказательства механизма реакции наглядным и простым оказался способ анализа путем измерения суммарной активности сульфида и меркаптана до и после реакции. / [c.107]

При нагревании нефтей и нефтепродуктов, где одновременно присутствуют сульфиды и меркаптаны, по-видимому, могут протекать аналогичные реакции обмена. В результате обмена могут образоваться легкокипящие меркаптаны, сульфиды, дисульфиды и углеводороды. [c.108]

Выделенные сульфиды и меркаптаны были расфракционированы на насадочной колонке по своей погоноразделительной способности, эквивалентной 30 теоретическим тарелкам. Все фракции были охарактеризованы показателем преломления, хроматограммами, полученными при помощи газожидкостной хроматографии, и температурами кипения компонентов фракций, определенными по выходным хроматографическим данным. В табл. 4 и 5 и на рис. 1 и 2 в качестве примера показаны результаты исследования фракций ишимбайских нефтей. Следует отметить, что вследствие недостаточно четкой ректификации одни и те же комноненты попадали в несколько смежных фракций. [c.217]

Изученные нами сульфиды и меркаптаны являются веществами, вызывающими поражение нервной системы, которое, начинаясь в коре головного мозга, распространяется на подкорковые центры поэтому при отравлении на первый план выступают явления наркотического действия, зависящие от поражения коры головного мозга, а затем судорожные явления, зависящие от нарушения функций нижележащих центров. [c.374]

При определении дисульфидов в нефтепродуктах будут постучаться неверные результаты, так как выделяющийся бром будет реагировать с непредельными углеводородами или углеводородами, имеющими подвижный атом водорода. С другой стороны, присутствующие в нефтепродуктах сульфиды и меркаптаны также будут окисляться бромом [c.58]

Относительная вероятность образования иона, которую можно условно назвать относительной чувствительностью ( ), зависит от структуры соединений и может отличаться на фактор 10 (см. табл. 2.5—2.8). Из исследуемых веществ наивысшая относительная чувствительность наблюдалась для сульфидного аниона дибензилсульфида с = 9600 относительно инде-но [1,2,3-< ,й ]пирена ( =1000). Алифатические сульфиды и меркаптаны образуют сульфидные анионы с несколько меньшей вероятностью. [c.65]

Обсуждение метода. Галоген ароматического ядра связан очень прочно и по методу Степанова не всегда может быть полностью восстановлен в связи с низкой температурой в процессе разложения навески образца и быстротой реакции между металлическим натрием и этанолом. Найдено, что изопропиловый спирт в данном случае более эффективен Время разложения должно быть не менее 2 ч. Сульфиды и меркаптаны, образующиеся в качестве побочных продуктов, должны быть окислены перекисью водорода. В противном случае соединения серы будут мешать аргентометрическому титрованию. [c.445]

Присутствие значительных количеств хлора мешает определению, поэтому в таких случаях необходимо отделить бром. Определению немагона мешают также цианиды, роданиды, гексациано-ферраты, тиосульфаты, сульфиды и меркаптаны, а также некоторые другие вещества, которые взаимодействуют с ионами серебра или окисляют галогенид-ионы в кислых растворах. Очевидно, что мешающее влияние будут оказывать и все другие бромсодержащие вещества, встречающиеся в анализируемой культуре. Учитывая все это, одновременно с анализом образцов, обработанных нема-гоном, следует проанализировать необработанные контрольные образцы, чтобы полученные результаты использовать в качестве поправки. [c.468]

Антиоксиданты — для замедления процессов окислительной деструкции. В качестве антиоксидантов применяют преимущественно фенолы, ароматические амины, сульфиды и меркаптаны. Часто применяют смеси антиоксидантов, например амины и сульфиды или фенолы и меркаптаны. В ряде случаев совместное действие стабилизаторов оказывается более эффективным, чем взятых порознь. [c.18]

Для большей надежности в ряде случаев препаративно выделенные сульфиды и меркаптаны идентифицировали методами инфракрасной и масс-спектрометрии. [c.23]

Лишь сравнительно недавно повторное использование сточных вод стало рассматриваться с точки зрения возможности уменьшения количества сточных вод, сбрасываемых в водоемы. В США были проведены работы, экспериментально доказавшие возможность повторного использования сточных вод нефтеперерабатывающих заводов, содержащих фенолы, сульфиды и меркаптаны, путем вовлечения их в цикл оборотного водоснабжения [3, 4]. При этом убедительно было доказано, что накопления этих загрязнений в оборотной воде не происходит. На деревянной насадке градирен в силу благоприятных условий (температура воды 33—38° С, большая поверхность деревянной насадки и избыток кислорода воздуха) развиваются микроорганизмы и происходит биологическое окисление органических загрязнений, присутствующих в воде. По существу градирни выполняют роль своеобразных биофильтров. [c.30]

Было установлено, что свободная сера нромотирует образование осадка. Также нромотируют образование осадка ди-и полисульфиды меньший эффект в этом отношении показывают тиофены, сульфиды и меркаптаны. [c.325]

Труднее всего гидрируются произво/.ные тиофена. Тетрагидро-тиофен, сульфиды и меркаптаны гидрируются значительно легче. Обычно процесс ведется на алюмокобальтмолибденовом катализаторе при 340—420°С и под давлени( м 2,5—6 МПа. Механизм реакций гидрогенизации различных ттов сернистых соединений можно представить следующим образом. [c.201]

Имеются нефти, в средних дистиллятах которых содержатся производные тиофенов, но практически отсутствуют сульфиды и меркаптаны. Содержание серы во фракциях усинской нефти н. к. — 200°С 0,20%, 200—360°С 0,93% и 360—410°С 1,20% вся общая сера представлена тиофенами [192]. По данным масс-спектрометрии и спектрального анализа, 83 % серусодержащих соединений являются алкил- и циклоалкилпроизводными бензо- и дибензотио-фена, во фракциях содержались и полиареновые серусодержащие соединения. [c.251]

Параллельно исследованию группового состава сероорганических соединений нефти развивались работы по их идентификации в бензиновых дистиллятах. Было установлено, что легкокипящие сульфиды и меркаптаны до С5 содержат всевозможные изомеры. Однако основная часть сероорганических соединений легких нефтяных дистиллятов представлена производными диалкилсульфидов (до Сд), тиа-циклопентанов (С4-С7) и тиациклогексанов (Сз-Сб). [c.234]

По технологии Ло-Кэт действует около 30 иромышлеппых установок (рис. 4.98). Наиболее крупная из иих работает в США производительностью 12 т серы в сутки. В перерабатываемом кислом газе регенерации амина содержится 61 % углекислоты, 30 % H,S, остальное - сульфиды и меркаптаны. Во избежание запаха дисульфидов отходящий с установки воздух сжигается в печи. Получаемая иа установке дпсиерспая сера промывается водой и плавится в автоклаве. [c.441]

Сравнительное исследование в качестве поглотителей для сульфидов, дисульфидов и меркаптанов 20%-ного раствора ацетата свинца, 4%-ного раствора цианида ртути(П), 3%-ного раствора хлорида ртути(П), 50%-ного раствора нитрата и 2%-ного раствора ацетата серебра показало, что наилучшие результаты получаются нри использовании раствора Hg lj, который позволяет количественно выделять сульфиды и меркаптаны и 50% дисульфидов [828]. Меркаптаны и сульфиды улавливаются фильтром из стекловолокна, пропитанным 5%-ным раствором хлорида ртути(П), содержащем 5 капель 5%-ного раствора NaOH на 100 мл раствора [1166]. [c.56]

Щелочная очистка, первоначально сопровождавшая сернокислотную, впоследствии стала применяться самостоятельно. Особенпо широкое применение щелочной очистки или защелачн-вания нефтепродуктов началось с того времени, когда начали перерабатываться сернистые нефти. Получающиеся дистилляты светлых нефтепродуктов при перегонке сернистых нефтей содержат сероводород и сернистые соединения — сульфиды и меркаптаны. Эти соединения имеют кислый характер и защелачиванием полностью либо частично извлекаются. Раствором щелочи извлекаются также из керосина и дизельного топлива кислородные соединения кислого характера — нафтеновые кпслоты. Поэтому защелачивание бензинов, керосинов и дизельных топлив сейчас является обязательным. [c.276]

Таким образом, основными компонентами дистиллятов 40—450° С являются бензо- и дибензотиофены для нефтей тиофенового типа, тиацикланы и бензотиофены для нефтей сульфидного типа, дибензотиофены, тиациклоалканы, ациклические сульфиды и меркаптаны для нефтей меркаптанного типа. Установлено, что с повышением температуры кипения дистиллятов различия структурно-групповых составов ОСС нефтей всех исследованных типов нивелируются. [c.99]

Сульфиды и меркаптаны являются воспалительно-некротическими веществами, вызывающими изменения в виде воспаления и некроза. Они обладают резорбтивным действием, т. е., всасываясь при любом способе введения в организм, распространяются по нему и оказывают поражающее действие на внутренние органы. Они, как указывалось выше, обладают хроноконцентрационным действием поражение зависит не только от концентрации, но и от времени экспозиции. На основании опытов затравки белых мышей в течение месяца десятыми долями мг л ди-н.бутилсульфида можно сказать, что при продолжительном действии малых концентраций ди-н.бутил сульфида необратимые тяжелые поражения внутренних органов бывают выражены сильнее, чем при однократном остром отравлении. Наконец, сульфиды и меркаптаны являются сосудистыми веществами, вызывающими не только изменение функций, но и нарушение целостности капилляров. [c.374]

Учитывая важность вопроса об основности фосфина (разд. VII), было бы очень ценно определить основность сероводорода. К сожалению, это соединение соверщенно нерастворимо в большинстве инертных растворителей, пригодных для изучения распределения, и, кроме того, настолько легко окисляется кислородом воздуха и серной кислотой, что этот метод оказывается, по-видимому, вообще неприменимым. Низшие сульфиды и меркаптаны по отношению к водному раствору кислоты примерно на 3—5 единиц р/Сд менее основны, чем соответствующие спирты и простые эфиры, проявляя почти то же различие, какое мы видели в группе Va между аминами и соответствующими фосфинами. Интересно было бы узнать, насколько менее основен сероводород. Тот факт, что он, по-видимому, плохо растворим в концентрированной серной кислоте, подтверждает его низкую основность, а следовательно, и упоминавшуюся выше низкую основность фосфинов. Однако сероводород достаточно основен для образования координационных соединений с А1Вгз [279], B I3 [247] и AI I3 238]. [c.262]

Помимо перечисленных выше углеводородов в маслах содержатся природные малорастворимые ПАВ и асфальтосмолистые вещества. Маслорастворимые ПАВ представляют собой сернистые, азотистые и кислородосодержащие соединения. Из сернистых соединений используют сульфиды и меркаптаны. Азотистые соединения масел условно подразделяют на основные и нейтральные. К основным относят сильные азотистые основания, такие, как гетероциклические соединения (гомологи пиридина, хинолина, изохинолина, акридина). Гетероциклические азотистые соединения и их производные являются природными маслорастворимыми ингибиторами коррозии. Нейтральные азотистые соединения — гохюлоги пиррола, индола, карбазола и различные вещества типа амидов. [c.15]

ПРИВЛЕКАЮЩИЕ СРЕДСТВА. Известны 3 основных группы веществ, привлекающих насекомых привлекающие насекомых определенного пола привлекающие к корму привлекающие к субстрату для откладки яиц. В большинстве случаев все П. с. очень специфичны и могут быть использованы для привлечения насекомых только одного вида или нескольких очень близких видов. В качестве П. с. изучено более 2000 веществ различных классов (углеводороды и их галогенопроизводные, спирты, альдегиды, кетоны, кпслоты и их различные эфиры, фенолы и их производные, амины, ацетали, сульфиды и меркаптаны). Практически во всех классах соединений найдены вещества, способные в определенных условиях привлекать те или иные виды насекомых. Особенно высокой активностью обладают половые привлекающие вещества нек-рые из них привлекают самцов при концентрацип 1-10 . р/л воздуха. К такпм веществам, напр., относится ( + )-1 ис-гексадецен-7-диол-1,10-ацетат-10 (I) [c.163]

Мешающие вещества. Меркаптаны в щелочных растворах взаи-модейству,ют с элементной серой и мешают определению. Сероводород, сульфиды и меркаптаны удаляют встряхиванием пробы с раствором нитрата серебра или хлорида ртути(II). [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология